Экенштейна превращение

Эпимеризация моносахаридов происходит под действием разбавленных щелочей при комнатной температуре. Это превращение было открыто в 1895 г. Лобри де Брюином и Ван Экенштейном и в настоящее время подробно исследовано. Вместо едких щелочей часто применяют гидрат окиси кальция, гидрат окиси свинца, а также некоторые органические основания, например пиридин. Результат реакции сводится к эпимеризации моносахарида у второго углеродного атома, причем одновременно с этим может происходить и изомеризация альдозы в кетозу или наоборот. Другими словами, образуется равновесная смесь двух эпимерных у С (2) альдоз и кетозы, примером чего является равновесная смесь, которая может быть получена при действии щелочей на глюкозу, маннозу или фруктозу. [c.111]

Так, при высушивании хроматограмм после нанесения пробы сахаров при ПО°С сахара могут подвергнуться превращению Лобри де Брюина — Альберда ван Экенштейна под действием примесей основного характера, имеющихся в бумаге, что, естественно, может сделать результаты эксперимента ненадежными . По этой же причине при упаривании или длительном хранении растворов моносахаридов следует обращать особое внимание на pH раствора и не допускать его отклонений от нейтрального, особенно в щелочнуда сторону. При приготовлении растворов моносахаридов в таких растворителях, как пиридин или диметилформамид, нельзя нагревать смесь для ускорения растворения. [c.100]

Оба эти вещества способны к дальнейшим превращениям. Они под-1ергаются енолизации, образуя один и тот же енол, который далее вступает в обе разобранные выше реакции в результате реакции Лобри де Брюи-1а — Альберда ван Экенштейна он дает равновесную смесь О- и -глице-зиновых альдегидов и диоксиацетона, а при отщеплении воды — пиро-зиноградный альдегид. Последний в результате внутримолекулярной зеакции Канниццаро превращается в О, -молочную кислоту [c.104]

Из методов синтеза высших сахаров, не включающих наращивание углеродной цепи, наибольший интерес представляют бактериальное окисление полиспиртоБ в кетозы а также взаимные превращения сахаров-по реакции Лобри де Брюина и Альберда ван Экенштейна 92-94 [c.329]

Среди реакций, обусловленных наличием как карбонильной, так и гидроксильных групп, важную роль играет катализируемая кислотами и основаниями енолизация альдозы. ведущая к превращению ее в эпимер (стереоизомер, отличающийся конфигурацией при С-2) и соответствующую кетозу (реакция Лобри де Брюина — Альберда ван Экенштейна) [c.452]

Глюкоза-1-Н была использована Лобри де Брюином и Экенштейном [7] при исследовании катализируемого щелочью превращения глюкозы во фруктозу и маннозу. [c.192]

При указанных превращениях, открытых еще Лобри де Брюином и Ван-Экенштейном (1897), сначала образуется промежуточная енольная форма, которая в свою очередь может образоваться из оксо-формы [c.647]

При указанных превращениях, открытых еще Лобри де Брюином ц Ван-Экенштейном (1897), сначала образуется промежуточная [c.556]

В. Превращение Лобри де Брюнна — Альберда Ван- Экенштейна [c.486]

Основными продуктами преврагцения Лобри де Брюина — Альберда Ван-Экенштейна являются кетозы, и эту реакцию используют почти исключительно для их синтеза. В одном из недавних обзоров [165] указано, что <шо некоторым неизвестным причинам наилучшие выходы (50%) постоянно достигаются при образовании в-г./1юко-гептулозы из ь-глицеро-Х -гуло-тет1то аыь. Причина очевидна вещество имеет лучшую из возможных (глюко) конформаций, тогда как исходный продукт в гг/ло-конформации обладает рядом невыгодных взаимодействий. Эпимерная идо-гептоза, которая при этом также должна возникать, является еще менее выгодной. Аналогичный результат следует ожидать для превращения гулозы в сорбозу, однако выход продуктов этой реакции в тех же условиях (известковая вода) не опубликован. При высокой температуре в пиридине выход составляет 30% [172]. Существующая в неблагоприятной конформации идоза особенно легко превращается в соответствующую кетозу сорбозу [83]. [c.487]

Реакция Лобри де Брюина и Альберда ван Экенштейна (эпимери-зация и изомеризация альдоза кетоза). Названная реакция была описана в 1895 г. [45]. Она заключается в том, что, например, D-глюкоза в очень слабом 0,035%-ном растворе NaOH при 35°С в течение 100 ч дает смесь, состоящую из 57% неизмененной D-глюкозы, 28% D-фруктозы и 3% Ь-маннозы. Таким образом происходит превращение альдозы в кетозу и одной альдозы в другую, эпимерную, т. е. отличающуюся конфигурацией у второго углеродного атома. Смесь трех гексоз (или других сахаров) образуется в слабо щелочных растворах, если за исходный продукт взять любой другой изомер, (т. е., например, D-фруктозу или D-маннозу). [c.160]

ЛОБРИ ДЕ БРУИНА И ВАН ЭКЕНШТЕЙНА РЕАКЦИИ — нроцессы эпимеризации альдоз (изменение пространственного расположения групп Н и ОН у углерода, соседнего с карбонилом), эпимеризации кетоз и взаимного превращения альдоз и кетоз, к-рые идут под влия- [c.496]

Превращение Лобри де Брюина — Альберда ван Экенштейна — это реакция, которую нейтральные сахара претерпевают в мягких щелочных условиях. Так, глюкоза нри обработке известковой водой при 35° h 30 час) дает 2,5% маннозы, 31% фруктозы, 65% неизмененной глюкозы и меньшие количества других веществ [71]. [c.173]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология