Фотогидрат цитозина

Фотолиз замещенных цитозинов. Цитидин и цитидиловая кислота обратимо образуют фотогидрат при облучении как в воде, так и в буферных растворах. На фотохимическое поведение цитозина и его замещенных оказывают влияние неорганические ионы, в частности фосфатный и пирофосфатный. В присутствии этих ионов наряду с фотогидратом цитозина образуются частично другие фотопродукты, в настоящее время не идентифицированные 217. [c.667]

Свойства фотогидратов. Образование фотогидратов производных цитозина сопровождается уменьшением поглощения в области [c.665]

Рис. 12.16. Дегидратация фотогидратов производных цитозина при 0° С. Зависимость константы скорости реакции от pH

Замена карбонильной группы при С-2 цитозина на электроно-донорную (метокси- или метил-) существенно меняет фотохимические свойства соединения. Влияние неорганических ионов в этом случае проявляется более ярко. При фотолизе подобных замещенных цитозинов в воде фотогидрат не является единственным [c.667]

Подобно дигидроцитозиновым производным, фотогидраты цитозина и его замещенных имеют более высокое значение р/Са, чем соответствующее соединение с ненасыщенной двойной связью С-5—С-6 (например, для Ср величина р/Са составляет 4,26, а для [c.665]

Легкость дезаминирования фотогидрата цитозина обусловлена увеличением лабильности аминогруппы при С-4, происходящим при насыщении двойной связи С-5—С-6 в результате фотогидратации. Известно, что в производных дигидроцитознна аминогруппа значительно лабильнее, чем в производных цитозина. Она легче дезаминируется (см. стр. 339, 355 о механизме дезаминирования цитидина см. 2 ) и легче замещается на остаток аминокислоты или амина [c.667]

К сожалению, известно довольно мало примеров нуклеофильных реакций с участием пуринов, так что здесь трудно сопоставить выводы теории с экспериментом. Были рассчитаны значения энергии локализации нуклеофильного присоединения по двойной связи и замещения аминогруппы в цитидине и его 5-метилпроиз-водном и получено удовлетворительное согласие расчетных данных с относительными скоростями реакций этих соединений с гидроксиламином. Сопоставление энергий локализации присоединения по двойной связи в урациле и цитозине также хорошо согласуется с относительной реакционной способностью этих соединений (см. гл. 5). Меньшая величина энергии локализации присоединения по двойной связи в урациле (по сравнению с цитозином) согласуется также с известным фактом большей стабильности фотогидрата уридина [1-(р-/)-рибофуранозил)-6-окси-5,6-дигидроурацила] по сравнению с фотогидратом цитидина [1-(р-О-рибофуранозил)-6-окси-5,6-дигидроцитознном] (см. гл. 12). [c.202]

Наиболее характерной фотореакцией мономерных производных цитозина в водном растворе является гидратация. Однако в противоположность фотогидрату урацила фотогидраты производных цитозина крайне неустойчивы. В полимерной цепи цитозиновые ядра димеризуются под действием облучения, но эти димерные фрагменты отличны по свойствам от урацильных и тиминовых димерных фрагментов циклобутанового типа и образуются, по-видимому, по другому механизму. [c.663]

Под действием облучения фотогидраты образуются также звеньями цитозина, входящими в состав дн- оз, 208 полинуклеоти- [c.664]

По-видимому, введение метильной группы по С-5 в ядро цитозина оказывает аналогичное влияние на фотохимическое поведение цитозиновых производных. 5-Метил- и 5-оксиметилцитидины, а также их нуклеотиды более устойчивы к действию УФ-излучения, чем сам цитидин (квантовый выход превращения их при фотолизе 10 ). Фотопродукты этих соединений при нагревании их растворов или при выдерживании в кислой среде не регенерируют исходные соединения, т. е., по-видимому, фотопродукты не являются фотогидратами. УФ-Спектры этих фотопродуктов свидетельствуют о сохранении пиримидинового цикла 220. [c.668]

Фотодимеризация. При УФ-облучении в водном растворе цитозин, цитидин и цитидиловые кислоты не димеризуются При фотолизе замороженного раствора димер цитозина образуется с выходом 3—7%.Очевидно,фотодимеризация облегчает дезаминирование -поскольку при оттаивании замороженных растворов димер цитозина легко превращается в димер урацила 2. В замороженных растворах цитозин образует также с небольшим выходом смешанные фотодимеры с урацилом и тиминомЦитозиновые фотодимеры образуются, кроме того, наряду с фотогидратами при облучении растворов цитозиновых олиго- 208,224 полинуклеотидов 209, а также растворов ДНК и РНК [c.669]

Относительная эффективность образования фотогидратов и фотодимеров для производных цитозина в настоящее время изучена только на динуклеозидмонофосфате. Показано, что при облучении в [c.672]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология