Фотогидрат уридина

При облучении разбавленных водных растворов урацила (10 М) основным продуктом фотолиза является фотогидрат. Уридин и уридиловая кислота образуют практически только фотогидрат, оротовая кислота — только фотодимер. Увеличение концентрации соединения, применение более длинноволнового излучения (270—280 ммк) и удаление из раствора кислорода повышают выход фотодимера. Увеличение длины волны не сказывается на выходе фотогидрата, поскольку квантовый выход гидратации не зависит от X (см. рис. 12.9), однако увеличивает выход фотодимера, так как при этом уменьщается его расщепление на мономерные компоненты. Ингибирующее влияние кислорода на выход фотодимеров производных урацила иллюстрируется данными, представленными в табл. 12.7. В присутствии кислорода повыщается относительный выход фотогидрата (см. также °). [c.642]

Дезаминирование фотогидратов цитозиновых производных протекает медленнее, чем дегидратация. Например, период полупревращения фотогидрата цитидин-З -фосфата при pH 7,5 и 37° С составляет 50 мин за это время 45,5% фотогидрата дегидратируется до Ср и только 4,5% дезаминируется до фотогидрата уридин-З -фосфата 2". Скорость дезаминирования цитидин-З -фосфата зависит от pH среды. В области максимальной скорости процесса дегидратации (pH 5) количество фотогидрата, подвергшегося дезаминированию, минимально (рис. 12.17). [c.666]

К сожалению, известно довольно мало примеров нуклеофильных реакций с участием пуринов, так что здесь трудно сопоставить выводы теории с экспериментом. Были рассчитаны значения энергии локализации нуклеофильного присоединения по двойной связи и замещения аминогруппы в цитидине и его 5-метилпроиз-водном и получено удовлетворительное согласие расчетных данных с относительными скоростями реакций этих соединений с гидроксиламином. Сопоставление энергий локализации присоединения по двойной связи в урациле и цитозине также хорошо согласуется с относительной реакционной способностью этих соединений (см. гл. 5). Меньшая величина энергии локализации присоединения по двойной связи в урациле (по сравнению с цитозином) согласуется также с известным фактом большей стабильности фотогидрата уридина [1-(р-/)-рибофуранозил)-6-окси-5,6-дигидроурацила] по сравнению с фотогидратом цитидина [1-(р-О-рибофуранозил)-6-окси-5,6-дигидроцитознном] (см. гл. 12). [c.202]

Рис. 12.4. УФ-спектры поглощения уридина (кривая 1) и фотогидрата уридина (кривая 2) в нейтральной среде и аниона фотогидрата уридила при рн 12 (кривая 3)

Подтверждением предварительной фотогидратации тимидина служит образование в аналогичных условиях соответствующих производных мочевины типа ХХХ (выход - 50%) в случае фотогидратов уридина и цитидина [c.663]

Для ряда гликозидных производных урацила (уридина дезоксиуридина и уридин-5 -фосфата ) показано образование по крайней мере двух диастереоизомерных фотогидратов, которые в случае дезоксиуридина были выделены в соотношении 7 3 и охарактеризованы [c.632]

В определенных условиях фотовосстановление является достаточно специфической реакцией и, по-видимому, может быть применено для специфической модификации звеньев уридина в составе РНК Однако следует учесть образование при облучении РНК других первичных фотопродуктов и то, что фотогидрат цитидина также вступает в темновую реакцию с МаВН4 . В условиях фотовосстановления урацила или его 1-Н-замещенных З-М-метилирован-ные производные урацила практически устойчивы. При более длительном облучении в присутствии натрийборгидрида 1,3-диметилурацил восстаналивается до 1,3-диметил-5,6-дигидроурацила, который в результате темновой реакции с ЫаВН4 дает у Замещенный [c.636]

В отличие от фотогидрата фотодимер урацила стабилен в кислой среде, относительно стабилен в разбавленной щелочи при комнатной температуре и быстро деградирует при повышенной температуре. Фотодимер уридилил-(3 - 5 )-уридина UpU при pH 9,3 претерпевает обратимое расщепление одного из урацильных ядер, по-видимому, по связи N-3—С-4 Фотодимеры уридиловых кислот [c.640]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология