Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Фотохимические превращения квантовый выход

    Важно установить, равно ли число превращенных при фотохимическом процессе молекул числу поглощенных световых квантов, т. е. необходимо установить величину квантового выхода Q, определяющегося отношением [c.138]

    Квантовые выходы, естественно, определяются соотнощениями (3.21). Интересно, что и при радикальном механизме при фотохимическом равновесии (Шд=Шт=0) по концентрациям продуктов можно определить константы- скоростей элементарных реакций, используя соотношения (3.22), где 71=йкц/йкт и у2= рц/ рт- Особенностью радикального механизма является ощутимое влияние температуры на скорость химических превращений, так как энергии активации для всех элементарных реакций в этом случае значительны. [c.77]


    В соответствии с законом эквивалентности Штарка-Эйнштейна, поглощаемый фотон вызывает фотохимическое возбуждение одной молекулы. Количественной мерой превращения служит квантовый выход реакции, равный отношению числа частиц, претерпевших превращение в результате фотохимической реакции, к числу поглощенных фотонов. В предельном случае для первичных процессов выход должен равняться единице, в экспериментах, в зависимости от длины волны, интенсивности света и температуры и типа вещества, выход может принимать значения от 10 3 до 10. Так как энергия активации химических реакций лежит в пределах 40-420 кДж/моль, можно сделать вывод (сравнивая ее с энергией одного моля фотонов, равной Nab-/1 )0 действии на реакции видимых, ультрафиолетовых и рентгеновских лучей. [c.177]

    Квантовый выход в обычных фотохимических процессах должен быть равен или меньше единицы. Это следует из принципа фотохимической эквивалентности Эйнштейна, согласно которому поглощение кванта света может вызвать только одну первичную реакцию. В то же время поглощение света не обязательно приводит к химическому превращению. Образовавшаяся в результате поглощения света возбужденная частица может перейти в основное состояние с испусканием кванта света (флуоресценция или фосфоресценция) или в результате превращения (конверсии) энергии электронного возбуждения в энергию колебания. [c.252]

    Из выражений (VI.13) и (VI.14) видно, что квантовый выход не может быть больше единицы. Этот вывод сделан в предположении, что исходное вещество расходуется только в результате превращения возбужденных частиц. Известны, однако, такие фотохимические реакции, в которых исходное вещество расходуется также в результате взаимодействия с продуктами первичного фотохимического превращения. Например, HI под действием света с длиной волны 2070 — 2820 А разлагается на атомы  [c.253]

    Для количественной характеристики фотохимических превращений введено понятие квантового выхода ф [c.269]

    Поглощение кванта света необязательно сопровождается химическим превращением, даже если таковое возможно. Избыточная энергия может быть рассеяна в виде теплоты или излучена в виде кванта света, как правило, меньшей энергии (с большей длиной волны). В последнем случае вещество начинает светиться под действием падающего пучка света. Это явление известно под названием флуоресценции. В результате на каждый поглощенный квант света, как правило, происходит менее чем одно химическое превращение. Отношение числа прореагировавших частиц к числу поглощенных квантов света называется квантовым выходом реакции. Это одна из основных характеристик фотохимического процесса. Изучением фотохимических процессов занимается специальная наука — фотохимия. [c.289]


    Время жизни электронно-возбужденных частиц, как правило, невелико — порядка 10 с. Если фотохимическое превращение не происходит, то частица либо высвечивает квант света, возвращаясь при этом в исходное невозбужденное .5 состояние (наблюдается свечение вещества — флуоресценция), либо происходит конверсия энергии электронного возбуждения в энергию термического возбуждения (происходит разогрев освещаемой системы). Поэтому необязательно каждый квант поглощенного света приводит к элементарному акту химического превращения. В связи с этим важной характеристикой фотохимического превращения является квантовый выход реакции — отношение числа прореагировавших частиц к числу поглощенных квантов света. [c.369]

    Выделение света. Использование света достаточно узкого интервала длин волн имеет большие преимущества при проведении фотохимических реакций. В этих условиях оказывается возможным непосредственно и точно определить величины, необходимые для вычисления квантового выхода, интенсивности падающего и доли поглощенного света. Узкий спектральный интервал позволяет также устранять нежелательные фотохимические превращения продуктов реакции. Выделение света определенной длины волны из спектра источника излучения может осуществляться при помощи монохроматоров и светофильтров. [c.141]

    Используя аналогичные рассуждения и выражение (VI. 12) для можно написать выражения для квантового выхода и скорости фотохимического превращения вещества А в случае, если реакция происходит в триплетном состоянии. Для мономолекулярной реакции выражения имеют вид [c.317]

    Количественной характеристикой фотохимических реакций является квантовый выход у реакции, т е число прореагировавших молекул на один поглощенный квант светового потока (закон Штарка— Эйнштейна) Этот закон постулирует, что на один поглощенный квант света приходится одна претерпевшая превращение молекула, т е с точки зрения этого закона 7=1. Однако у учитывает число превращенных частиц, полученных и во вторичных, чисто химических актах превращения [c.416]

    Открытие цепных реакций было результатом интенсивных исследований фотохимических реакций. В 1912 г. Эйнштейн сформулировал закон взаимодействия кванта света с молекулой, согласно которому квантовый выход фотохимической реакции не может превышать единицы. М. Боденштейн, изучив ряд реакций, протекающих под действием света, открыл, что реакция хлора с водородом протекает с огромным квантовым выходом до миллиона молекул на один поглощенный квант. Он предположил, что реакция протекает как цепь последовательных превращений квант света вышибает из молекулы хлора электрон, который и вызывает цепочку последовательных превращений Щ и I2 в НС1. Однако измерения электропроводности показали, что электроны в такой системе не образуются, и Боденштейн в 1916 г. предположил, что активным центром является возбужденная светом молекула хлора. Но и этот механизм не подтвердился последующими опытами. [c.343]

    Высокий квантовый выход. Согласно закону фотохимической эквивалентности Эйнштейна, один квант света поглощается одной молекулой и вызывает химическое превращение только этой молекулы. Если квантовый выход Ф > 1, то это указывает [c.436]

    При фотохимическом проведении реакции квантовый выход больше единицы, т. е. на один поглощенный квант света происходит превращение нескольких молекул исходных веществ с образованием продуктов реакции. [c.212]

    Ионные выходы, значительно превосходящие 4, свидетельствуют о цепном характере реакции. Типичным примером, как и в случае фотохимических реакций, является реакция хлора с водородом. Как впдно из табл. 49, ионный выход этой реакции оказывается величиной того же порядка, что и квантовый выход (10 ). Близость ионного и квантового выходов хлористого водорода свидетельствует об одинаковости механизма радиационно-химической и фотохимической реакций, в частности об одинаковости ведущих реакцию активных центров (атомы Н и С1). Эти центры могут возникнуть в результате первичного процесса диссоциации молекулы Нг или С1г под действием альфа- или бета-частицы, а также в результате последующих превращений первично образованных ионов. В последнем случае возможны следующие процессы  [c.465]

    Путем раздельного введения реагирующих веществ можно определить эффективность фотохимической активации, выраженной квантовым выходом, т. е. числом превращенных молекул на каждый поглощенный квант света этот выход составляет 2000 для [c.28]


    Согласно этим представлениям, основная масса внутреннего скрытого изображения и фотолитического серебра должна создаваться квантами, поглощенными в слое кристалла с толщиной, равной среднему размеру полиэдрических элементов. Кванты, поглощенные во внутренних элементах, не вызывают эффективных фотохимических превращений вследствие рекомбинации атомов серебра и брома, освобожденных на внутренних поверхностях. Отсюда следует, что квантовый выход образования внутреннего скрытого изображения и внутреннего фотолитического серебра должен увеличиваться с уменьшением длины волны (т. е. с увеличением коэффициента поглощения) излучения. Эти выводы согласуются с опытными данными [55]. [c.427]

    Скорость реакции окисления можно значительно увеличить, воздействуя на систему светом определенной длины волны. Число свободных радикалов, образующихся в результате фотохимической реакции, равно удвоенному числу поглощенных квантов света. Так как каждый появившийся в системе свободный радикал вызывает превращение большого числа молекул исходных веществ, то квантовый выход, вычисленный как число прореагировавших молекул в расчете на один поглощенный квант света, оказывается намного больше единицы. Этот характерный признак цепной реакции отчетливо проявляется в реакциях жидкофазного окисления углеводородов, которые идут, как правило, с квантовыми выходами больше единицы (табл. 4). [c.13]

    Атомы хлора являются электрофилами (так как хлор — электроотрицательный элемент, и радикал С1- легко охватывает электрон, чтобы дополнить свой октет) и поэтому легко присоединяются к двойной связи соединения (52), образуя радикал (53). Этот радикал в свою очередь может оторвать атом хлора от второй молекулы (этот процесс можно также рассматривать как реакцию радикального замещения в молекуле С1—С1) с образованием конечного продукта присоединения (54) и еще одного атома хлора, который продолжает цепную реакцию, т. е. очень быстрая, продолжающаяся реакция возникает под действием каждого атома хлора — инициатора, образованного фотохимическим путем. Найдено, что каждый квант поглощенной энергии приводит к превращению нескольких тысяч молекул (52) в (54) цепные реакции в этом случае, как говорят, имеют высокий квантовый выход, являются длинными . Вплоть до более поздних стадий реакции, когда почти весь алкен (52) и хлор израсходуются, концентрации радикалов (53) и С1 очень малы по сравнению с концентрациями исходных веществ столкновение радикала с молекулой будет поэтому происходить гораздо чаще, чем столкновение радикала с другим радикалом. Тем не менее цепная реакция прекращается после столкновения двух радикалов, например  [c.352]

    По закону эквивалентности, который был установлен Эйнштейном, каждому поглощенному кванту света соответствует протекание одной химической элементарной реакции, т. е. каждому кванту света соответствует одно превращение молекулы. При этом говорят, что квантовый выход равен 1. Этот закон не выполняется строго. Квантовый выход может быть меньше 1, когда радикалы, образованные фотохимическим путем, снова соединяются друг с другом, прежде чем они прореагируют. В других случаях квантовый выход может быть значительно больше 1. [c.54]

    Второй закон фотохимии (Эйнштейн) гласит, что фотохимические процессы являются квантовыми реакциями их первой стадией является поглош ение реагирующей молекулой одного кванта энергии, Лv, где V—частота колебаний, характерная для поглощающей молекулы. Между тем установлено [7], что при аутоксидации бензальдегида на квант световой энергии, поглощенной альдегидом, окисляется до 10 ООО его молекул. Столь ненормально высокий квантовый выход ири реакциях подобного рода объясняется с точки зрения теории цепных реакций тем обстоятельством, что энергия, развивающаяся при цепной реакции, не рассеивается, а передается соседним молекулам вещества, активирует их и вводит в цепь соответствующих превращений. С этой точки зрения фотохимическую аутоксидацию альдегидов, а также непредельных углеводородов следует рассматривать как типичную цепную реакцию. [c.669]

    Ввиду сохранения энергии возвращение к поверхности основного состояния с необходимостью приводит к высоковозбужденным колебательным состояниям. В газовой фазе при низком давлении колебательно-возбужденная молекула будет жить достаточно долго до дезактивации посредством столкновений, так что она сможет прореагировать. В растворе дезактивация происходит быстро, обычно за 10 с или менее. Хотя фотохимические превращения происходят обычно легче в разреженном газе, более распространены фотохимические процессы в растворах из-за высоких квантовых выходов в этих условиях. Вероятно, переход на поверхность должен происходить при конфигурации ядер, близкой к конфигурации ядер активированного комплекса реакции основного состояния. Это дает реакции шанс конкурировать с дезактивацией. [c.497]

    Что касается длины цепи, то из фотохимических данных можно оценить лишь нижнюю границу этой величины. При расчетах длины цепи не учитывается уменьшение квантового выхода вследствие обратного испускания поглощенного света возбужденной молекулой (флуоресценция). Не учитываются также столкновения возбужденных частиц, которые не заканчиваются реакцией, а приводят к превращению энергии возбуждения в кинетическую энергию теплового движения. [c.11]

    Изучая квантовые выходы фотосинтеза, пытаются исследовать механизм использования энергии в процессе фотосинтеза, вопросы энергетики, а тем самым и природы световых и темновых реакций определить число первичных фотохимических актов, необходимых для восстановления одной молекулы СОд или выделения одной молекулы О2 выяснить характер последующих превращений энергии, усвоенной в первичных фотохимических реакциях, и решить вопрос о возможном участии в фотосинтезе других пигментов, кроме хлорофилла. [c.6]

    В 1905 г. А. Эйнштейн установил закон фотохимической эквивалентности каждая молекула, реагирующая иод влиянием света, поглощает только один квант излучения hv, который вызывает ее превращение. Система, в которой прореагировало N молекул, должна получить Nh квантов, т. е. энергию E=Nhv. Отношение числа фактически прореагпровавших молекул к числу поглощенных квантов называется квантовым выходом. Если эта величина меньше единицы, т. е. число поглощенных квантов больше числа распадов, то часть лучистой энергии превращается в тепловую. Во многих фотохимических реакциях квантовые выходы очень велики. Так, в реакции образования НС1 квантовый выход имеет норядок 10- . Это наблюдение привело к идее цепного механизма реакций, при котором фотохимический акт лишь начинает цепь п не играет роли в дальнейшем развитии процесса. Действительно, реакция Н2(г)+СЬ(г) =2СН1(г) начинается через короткое время после освещения смеси, а затем продолжается в темноте. Механизм такой реакции может быть представлен следующей схемой СЫ-/гг = ==2С1 С1+Н2 = НС1+Н Н+СЬ = НС1 + С1 и т. д. [c.246]

    Аналогично можно вывести выражения для скорости фотохимического превращения и квантового выхода, если синглетно-возбуж-денная частица А реагирует с молекулой А . В этом случае [c.317]

    Фотохимическая Д. (фотолиз) вызывается светом, поглощаемым хромофорными группами полимера, продуктами термич. или термоокислит. его превращения и (или) примесями. При фотолизе, помимо разрыва хим. связей, происходят сшивание, образование двойных связей и своб. радикалов. Процесс характеризуют квантовым выходом разрывов цепи (числом разрывов на поглощенный квант света), к-рый для разных полимеров лежит в пределах [c.24]

    Вполне очевидно, что для эффективности необходимо поглощение излучаемого света. Согласно закону фотохимического эквивалента Эйнштейна, каждая реагирующая молекула поглощает один квант. Однако в химической практике необходимое количество квантов сильно колеблется. К реакциям, где число молекул, реагирующих с поглощением одного кванта, превышает единицу, относятся такие, когда под влиянием света образуются частицы, которые сами по себе или путем превращения в другого рода частицы способны к непрерывному самовоспро-изводству. Это происходит в случае образования свободных радикалов, вызывающих цепную реакцию. С другой стороны, активированная молекула может различным образом использовать поглощенную энергию, и в таких случаях квантовый выход в любом направлении окажется меньше единицы. Механистически возбужденная молекула как в начальном состоянии, так и в форме, образующейся в результате нерадиационного превращения, может использовать поглощенную энергию для процессов теплового соударения, гомолиза, перегруппировки, реэмиссии света и т. д., причем конечный продукт или продукты могут образоваться очень сложным путем, В этой статье нет смысла [c.371]

    В фотохимии основным считают закон квантовой эквивалентности Эйнштейна (1912), в соответствии с которым каждый поглощенный веществом фотон может вызвать превращение только одной молекулы. Следует иметь в виду, что в соответствии с законами фотофизики большинство молекул, перейдя в фотовозбужденное состояние М, теряет свою энергию возбуждения и переходят в М, не успев встретиться с реагентом и вступить с ним в химическое превращение. Поэтому важнейщим понятием фотохимии является квантовый выход у фотохимической реакции  [c.262]

    I0. Фотохимическое окисление фосгена гюд действием УФ из-лученга описывается уравнением 2 O I2 f О2 2 U2 + СЬ. Поглощение 4,4-iO квантов света (X = 253.7 нм) вызвало превращение 1.3) -10 моль фосгена. Рассчитайте квантовый выход реающи. [c.244]

    Квантовый выход ф реакции равен отношению числа частиц, претерпевших превращение по фотохимической реакции, к числу поглощенных фотонов. В идеалньом случае ср должен равняться 1, но экспериментальные значения ф существенно отклоняются от [c.477]

    Шаг вперед, приведший к созданию представления о ценном процессе, был сделан М. Боденштейпом [И] в связи с изучением фотохимической реакции образования хлористого водорода. Боденштейн изучил 22 фотохимических реакции и для каждой из них определил квантовый выход. Согласно фотохимическому закону Эйнштейна, ноглощение одного кванта света должно вызвать превращение одной молекулы. Однако ряд фотохимических реакций имеет гораздо больший квантовый выход в частности, реакция образования хлористого водорода имеет квантовы выход 10 , т. е. поглощение одного кванта света вызывает превращение 10 молекул. [c.43]

    Основные научные работы посвящены исследованию сверхбыстрых химических реакций импульсными методами. Совместно с Р. Дж. Р. Норришем соацал (1950) первую установку импульсного фотолиза. Ими впервые были получены спектры поглощения многих простых свободных радикалов, изучен механизм их превращений, показано существование быстрых рекомбинационных процессов. Им удалось зарегистрировать спектральную картину развития реакции хлора с кислородом, инициируемую световым импульсом. Исследовал быстрые реакции в кондеч-сированной фазе. Предложил метод определения абсолютного квантового выхода триплетных состояний. Разработанные им приемы изучения деградации энергии триплетных молекул позволили представить детальную картину быстрых процессов, следующих за фотовозбуждением. Установил основные кинетические закономерности реакций переноса электрона и атома водорода. Определил константы кислотно-основного равновесия для синглетных и триплег-ных состояний ароматических молекул нашел связь между константами скорости реакций и природой возбужденного состояния. Исследовал механизм первичных фотохимических реакций на модельных системах фотосинтеза. Одним из первых создал установки импульсного лазерного фотолиза. [c.404]

    По Бунзену и Роско, количество вещества, претерпевшего фотохимическое превращение, должно быть пропорционально произведению времени облучения на поток излучения (на этом принципе основан фотохимический актинометр). Таким образом, квантовый выход не должен зависеть от плотности излучения, т. е. плотности потока квантов (/ у/поверхность) на единицу облучаемой поверхности. Часто встречаются отступления от ятого правила их следует ожидать в тех случаях, когда первичные продукты реакции или соответствующие звенья реакционныл цепей могут реагировать между собой или же эти вещества разрушаются при взаимодействии с примесями (например, с О. ) или при столкновении со стенками сосуда. [c.355]

    При проведении фотохимических реакций, в которых степень превращения прямо пропорциональна плотности потока квантов, ожно работать при любых, в том числе и при очень высоких значениях плотности потока квантов. Напротив, при проведении цепных реакций, в которых степень превращения пропордпональпа величине ] /л . поверхность для достижения оптимального значепия квантового выхода нужно работать при возможно более низкой плот-ностн потока квантов. Например, при фотохимическом хло- [c.368]

    Хотя Лютер и Гольдберг еще в 1906 г. определили, что при фотохимическом хлорировании бензола квантовый выход может быть равен 100, [320], только в первые годы третьего десятилетия XX в. начал изучаться цепной механизм органических превращений. В 1922 г. Муре и Дюфрес, рассмотрев действие добавок малых количеств антиокислителей на скорости автоокисления некоторых органических молекул (ацетальдегид, хлораль, нафтол и др.), обнаружили ...1 часть гидрохинона... препятствует автоокислению 40 000 частей [321, стр. 261]. [c.98]

    В 1913 г. Боденштейном [359] впервые было выдвинуто представ.ление о цепном характере процесса для объяснения чрезвычайно высокого квантового выхода при фотохимическом образовании хлористого водорода. Кроме того, в этой же работе автор предложил метод стационарных концентраций, который позволил выразить концентрацию активных частиц через концентрацию исходных реагентов, исключив первые тем самым из уравнений скорости процесса. Это значительно упрощало расчет скорости реакции. Однако представление Боденштейна, что активным промежуточным продуктом в реакции является электрон, не было подтверждено экспериментально. Через три года Боденштейн предложил впервые в кинетике механизм энергетических цепей, где активной частицей явилась энергетически богатая возбужденная молекула [359а]. Развивая эти представления Боденштейна, И. Хри-стиансен и X. Крамере в 1923 г. впервые отчетливо показали на примере экзотермической реакции, что в самой природе цепного превращения заложена возможность генерации активных молекул. Хотя в дальнейшем развитие цепной теории базировалось на ином представлении о природе активной частицы, так как энергетические цепи не были обнаружены в большинстве процессов , принцип генерации активных частиц остался одним из основных положений теории цепных реакций. [c.154]

    По-видимому, введение метильной группы по С-5 в ядро цитозина оказывает аналогичное влияние на фотохимическое поведение цитозиновых производных. 5-Метил- и 5-оксиметилцитидины, а также их нуклеотиды более устойчивы к действию УФ-излучения, чем сам цитидин (квантовый выход превращения их при фотолизе 10 ). Фотопродукты этих соединений при нагревании их растворов или при выдерживании в кислой среде не регенерируют исходные соединения, т. е., по-видимому, фотопродукты не являются фотогидратами. УФ-Спектры этих фотопродуктов свидетельствуют о сохранении пиримидинового цикла 220. [c.668]

    Фотолиз N-oки eй пуриновых производных. В отличие от обычных замещенных пуринов К-окиси пуриновых производных проявляют высокую чувствительность к УФ-облучению в водном растворе. Квантовый выход фотохимического превращения Ы-окиси аденина составляет 0,1 т. е. по сравнению с аденином Ы-окись аденина чувствительнее к УФ-свету более чем в 1000 раз. Следует отметить, что даже для большинства пиримидиновых производных квантовый выход фотохимического изменения значительно меньше. [c.674]

    Эта реакция заслуживает внимания ввиду превращения значительного процента световой энергии в химическую. Если на нее расходуется около одного кванта при 400 м]>., то это ведет к превращению в химическую энергию около 35% световой энергии — выход, до сих пор не известный ни у одной фотохимической реакции в видимом свете. Однако недостоверно, правильны ли наблюдения Фогеля, Баура и Ребмана, приложимо ли здесь уравнение (4.10), и если это так, то какова величина квантового выхода. [c.79]

    Все эти подсчеты основаны на предположении, что продукты реакции совсем не по-глош ают красного света, однако нет уверенности, что цвет исчезает на самой первой ступени фотохимического пре-враш,ення. Наоборот, первые продукты реакции могут еще сохранять зеленую окраску, и, таким образом, фотометрическое определение квантового выхода может частично относиться и ко вторичной ступени разложения. По Кнорру и Альберсу [50] и Альберсу и Кнорру [49], фотохимические превращения часто проявляются в изменении спектра флуоресценции без заметных изменений в окраске. Очевидно, выцветание скорее следует изучать повторными определениями по всей кривой поглощения, чем колориметрируя или фотометрируя в монохроматическом свете. Фиг. 69 показывает последовательные изменения в кривой поглощения освещенного раствора хлорофилла в ацетоне. Красная полоса полностью исчезает через несколько дней фиолетовая полоса более устойчива, показывая, что порфинная структура сохраняется на первых стадиях фоторазложения. При фотоокиолении хлорофилла, растворенного в ацетоне или бензоле, Аронов и Маккинней [63] наблюдали образование промежуточных продуктов розового цвета с оранжевой флуоресценцией (фиг.70). [c.502]

    Выход флуоресценции хлорофилла в растворе при возбуждении сине-фиолетовым светом значительно меньше, чем при возбуждении красным светом (наблюдение Принса, подтвержденное Ливингстоном). Однако в отличие от того, что мы наблюдали в далекой красной области, здесь не удалось обнаружить параллелизма с квантовым выходом фотосинтеза в живых клетках (см. гл. XXX), а также (что еще примечательней) — с квантовым выходом самоокисления, сенсибилизированного хлорофиллом в той же среде (спирт см. т. I, стр. 520). Это подтверждает предположение о том, что фотохимическая сенсибилизация хлорофиллом не конкурирует непосредственно с флуоресценцией, но происходит через посредство превращения хлорофилла в долго живущее активное (таутомерное, изомерное или метастабильное электронное) состояние. Это превращение, вероятно, возникает не только из состояния А, но также непосредственно из состояния В (см. фиг. 12 и схема на фиг. ПО). Молекулы, возбуждаемые до более высокого состояния В, могут перейти в состояние Т непосредственно или же сначала перейти на уровень А и затем уже на Т. Вследствие этого полная вероятность конверсии в метастабильное состояние выше для молекул, возбужденных сине-фиолетовым светом, чем для молекул, возбужденных красным. В числовом примере, представленном на схеме фиг. 110, эта вероятность составляет 957о для молекул, находящихся в состоянии В, и 90% — для молекул в СОСТОЯНИЙ А, оставляя в первом случае вероятность флуоресценции в 5% и во втором — в 10%. [c.161]

    Истинные изменения интенсивности флуоресценции могут вызываться двумя факторами изменениями относительных вероятностей флуоресценции и диссипации энергии в светопоглощающем комплексе и изменениями вероятности первичного фотохимического процесса. Как указывалось ранее (см. т. I, стр. 554, а также гл. ХХШ и XXIV данного тома), поглощенную световую энергию стремятся использовать три конкурирующих процесса диссипация энергии (константа скорости, квантовый выход 8), химическое превращение (константа скорости kf, квантовый выход y) и флуоресценция (константа скорости kf, квантовый выход <р). Если все три конкурирующих процесса подчиняются закону мономолекулярных реакций, то их квантовые выходы определяются уравнениями следующего типа  [c.500]


Смотреть страницы где упоминается термин Фотохимические превращения квантовый выход: [c.60]    [c.19]    [c.247]    [c.122]    [c.374]   
Органическая химия нуклеиновых кислот (1970) -- [ c.616 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Квантовый выход

Квантовый выход фотохимической

Фотохимические превращения



© 2025 chem21.info Реклама на сайте