Молибден У со сложными эфирами

Диэтилдитиокарбамат. Диэтилдитиокарбамат образует комплексные соединения, экстрагируемые сложными эфирами, спиртами, четыреххлористым углеродом и т. п., со следующими элементами—при pH 3 с серебром, ртутью (II), свинцом, висмутом, медью, кадмием, молибденом (VI), селеном (IV), теллуром (IV), железом (III), марганцем, никелем, ванадием (V), кобальтом, цинком, индием, галлием, таллием (I), палладием (II), сурьмой (III), таллием (III) при pH 1 —1,5 с вольфрамом (VI) в среде концентрированной НС1 с рением (VI). [c.133]

Из органического растворителя Мо обычно реэкстрагируют водой. Железо также экстрагируется и его присутствие помогает -более полно извлечь молибден в органический растворитель. Эфирной экстракцией Мо не удается отделить от W, V и Re. Изопропиловый эфир хуже экстрагирует Мо по сравнению с этиловым эфиром. Сложные эфиры обычно являются лучшими экстрагентами, чем простые эфиры. Самым лучшим экстрагентом из числа испытанных оказался трибутилфосфат [88] из кетонов применен метилизобутилкетон. [c.303]

Различные органические кислородсодержащие не смещиваю-щиеся с водой растворители — простые и сложные эфиры, кето-ны и спирты — экстрагируют шестивалентный молибден из солянокислых, а также бромистоводороднокислых растворов [1127]. [c.136]

При извлечении щестивалентного молибдена из солянокислых растворов кислородсодержащими растворителями — диэтиловым, ДИИЗОПрОПИЛОВЫМ, Р,Р -ДИХЛОрДИЭТИЛОВЫМ, Р,Р -ДИХЛОр-дйизопропиловым И дибутиловым эфиром — установлено, что при концентрации НС1 ниже 6 М коэффициент распределения резко уменьшается с повышением величины и веса органической молекулы растворителя [1127]. Кроме того, в случае эфиров с наибольшим молекулярным весом наблюдается монотонное увеличение коэффициента распределения с увеличением концентрации НС1, а в случае диэтилового и диизопропилового эфиров имеют место максимумы экстрагируемости шестивалентного молибдена соответственно при 6,5 и 9 М НС1 [1127]. По опытам Ф. Г. Жаровского [128], экстрагируемость хлоридного соединения шестивалентного молибдена сложными эфирами постепенно увеличивается с повышением концентрации соляной кислоты. При прочих равных условиях молибден полнее экстрагирует тот эфир, у которого молекулярный вес меньше. По степени увеличения экстракции хлоридного соединения молибдена при оптимальных условиях органические растворители располагаются в следующий ряд [c.136]

Определение с дитиолом. Дитиол (толуол-3,4-дитиол 4-метил-1,2-димеркаптобепзол) образует с молибденом (VI) соединение темно-зеленого цвета, малорастворимое в кислотах. Соединение это растворяется во многих органических растворителях сложных эфирах, углеводородах, бензоле, четыреххлористом углероде и др. [c.896]

Это отнюдь не означает, что диэлектрическая проницаемость органического растворителя является все объясняющим фактором. Здесь рассматривается экстракционная способность только кислородсодержащих растворителей или растворителей, содержащих основной азот, и т. д,, т. е. таких растворителей, как простые и Сложные эфиры, кетоны, нитрилы и спирты как показано в работе [1], только такие растворители экстрагируют молибден (VI). Дихлорэтан и о-дихлорбензол, несмотря на то что у обоих растворителей диэлектрические проницаемости выше чем у некоторых использованных растворителей, экстрагируют хуже, чем можно было бы ожидать. Это, по-видимому, является общим явлением для экстракционных систем диссоциирующий галогенид металла—галоидоводородная кислота и указывает. на, важность сольватации металлсодержащей формы и иона водорода (или того и другого) в органической -фазе, т. е. на требование наличия в молекуле органического растворителя основного атома, способного к координации,, [c.265]

Дитиол (3,4-димеркаптотолуол) образует с молибденом(У1) в сильно кислой среде (4—12 н. H I, 6 — 14 и. II2SO4) зеленый труднорастворимый комплекс, экстрагируемый как полярными (сложные эфиры), так и неполярными (петролейный эфир, бензол, четыреххлористый углерод) растворителями. Джильберт и Сендел [31] показали, что комплекс молибдена с дитио-лом соответствует формуле [c.253]

Из 6 н. соляной кислоты молибден (VI) можно извлечь этиловым эфиром. Вероятно, экстрагируются соединения состава М0О2С12. По данным Перрина (см. стр. 579), коэффициенты распределения молибдена быстро возрастают с увеличением концентрации соляной кислоты примерно до 6 н. (плотность 1,1), а при дальнейшем увеличении кислотности также быстро снижаются . При оптимальной кислотности (экстракция равными объемами) извлекается около 70% молибдена. Из органической фазы молибден можно реэкстрагировать при встряхивании с водой. Железо (III) соэкстрагируется с молибденом сообщают, что в присутствии больших количеств железа экстракция молибдена становится более полной. Применяя экстракцию молибдена этиловым эфиром, можно добиться хорошего отделения его от всех тех элементов, которые мешают при определении молибдена роданидным методом с применением хлорида олова (II) (исключение составляют вольфрам, ванадий и, возможно, рений). Если в раствор до экстракции добавить лимонную кислоту, то количества экстрагируемого ванадия уменьшаются до такого значения, при котором он не мешает определению молибдена. Изопропиловый эфир экстрагирует хуже этилового. Сложные эфиры и спирты, как правило, лучшие экстрагенты, чем простые эфиры. Среди ряда опробованных экстрагентов наиболее эффективным оказался трибутилфосфат, при экстракции которым коэффициенты распределения молибдена в 1—2 М соляной кислоте равны 4—65 Метилизобутилкетон (гексон) также пригоден для экстракции. Что касается экстракции одного молибдена, то из бромистоводородной кислоты он извлекается лучше, чем из соляной. [c.576]

Диэтилдитиокарбамат. Диэтилдитиокарбамат образует комплексные соединения, экстрагируемые сложными эфирами, спиртами, четыреххлористым углеродом и т. п., со следующими элементами—при pH 3 с сереброц, ртутью (И), свинцом, висмутом, медью, кадмием, молибденом [c.115]

Действительно, показано, что метиловый эфир -дигидро-абиетиновой кислоты (XXI), а также Зр-ацетокси-4,4-диметил-Дб-холестен (XXII) не окисляются реагентом ГПТА — МоС или Мо(СО)д даже после продолжительного воздействия. Если к этому добавить, что надбензойная кислота легко эпоксидирует оба вещества, то характеристика стерической избирательности гидроперекисного реагента станет еще полнее. Не исключена возможность, что стадией, определяющей принципиальную возможность протекания эпоксидирования, является превращение молибдена в 1,2-диольный комплекс, от размеров и геометрии которого целиком зависит исход следующих стадий. Нет сомнения в том, что из-за пространственных затруднений экранированные олефины либо совершенно не способны к образованию дипольных комплексов с молибденом, либо стерическая ситуация в полученном комплексе настолько сложна, что молибден теряет способность к комплексообразованию с гидроперекисью. [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология