Диссоциация экстрагированного соединения

Многие соли при введении в водную фазу снижают диссоциацию экстрагируемого соединения, увеличивая таким образом его извлечение. С другой стороны, соль (или кислота) может сама экстрагироваться в органическую фазу увеличение ее концентрации приводит к усилению конкуренции за органический растворитель и вызывает, таким образом, снижение процента экстракции. [c.505]

Это соединение можно применять для экстракции таких металлов, как торий, уран и т. д. Оно растворяется в хлороформе гораздо меньше (0,06 М), чем оксин. В воде константы диссоциации этого соединения р С1= = 2,9, р/С2=7,5. Комплексы металлов этого соединения экстрагируются при более низких pH, чем оксихиноляты. Алюминий, галлий и индий дают флуоресцирующие внутрикомплексные соли в хлороформном растворе. [c.165]

Трибутилфосфат известен в качестве очень хорошего экстрагирующего реагента для ионов тяжелых металлов, так как он растворяет многие ионные соединения. Благодаря высокому донорному числу этого растворителя многие ионные соединения в нем ионизируются, однако электролитическая диссоциация в нем маловероятна вследствие низкой диэлектрической проницаемости. Растворы перхлората тетраалкиламмония в этом растворителе почти не проводят электрический ток, что обусловлено значительной ассоциацией ионов, в связи с чем полярографическое исследование таких растворов невозможно [129]. [c.193]

Подобное явление имеет место при экстракции комплексных кислот спиртами. Галогеноводородные кислоты, в частности соляная кислота, хорошо экстрагируются спиртами (D =0,05—0,5). Поэтому диссоциация в органической фазе комплексных кислот полностью подавляется соляной кислотой. Как следствие этого при экстракции спиртами отсутствует зависимость коэффициентов распределения элементов от их концентрации в водной фазе [18]. Отсутствует и взаимное влияние элементов (мы здесь не принимаем во внимание понижение концентрации экстрагента в органической фазе вследствие его связывания в экстрагируемое соединение). [c.128]

В большинстве других случаев форма существования экстрагируемого металла в водной и органической фазе различна и изменяется с ростом концентрации элемента. Это приводит к зависимости коэффициентов распределения от концентрации, причем значения D могут и увеличиваться, и уменьшаться по мере увеличения концентрации элемента. Падение коэффициентов распределения может быть вызвано либо полимеризацией экстрагируемого металла в водной фазе, либо диссоциацией экстрагирующегося соединения в экстракте. Увеличение коэффициентов распределения с ростом концентрации металла вызывается процессами агрегации ( полимеризации ) в органической фазе. Кроме того, существенный вклад может вносить изменение коэффициентов активности однако их значения обычно неизвестны, поэтому ниже эта сторона вопроса не обсуждается в приведенных ниже уравнениях величины 7 не приводятся. [c.36]

Хлоридные комплексы металлов. Один из наиболее точных методов определения ряда примесей в сталях основан на экстрагировании. Из 6 н. раствора соляной кислоты трехвалентное железо экстрагируется диэтиловым зфирсм в виде комплексного соединения HlFe lJ. Большая часть хлоридов других металлов (Ni, Со, А1, Сг, Ti и т. д.) остается в водной фазе. Главные трудности при этом связаны со значительной диссоциацией комплексов в водной фазе, а также со ступенчатым характером их образования. Ион трехвалентного железа образует с ионами хлора ряд групп комплексного характера, в зависимости от концентрации свободных ионов хлора в растворе. [c.115]

Подавление экстракции имеет место в случае растворителей, способных вызывать диссоциацию экстрагирующихся соединений, т. е. тех же самых, для которых характерно уменьшение коэффициентов раснределения с ростом концентрации металла. Б качестве примера на рис. 9 приводятся данные о поведении ряда микроэлементов при извлечении больших количеств индия из растворов НВг диизопропиловым эфиром и трибутилфосфатом. [c.43]

В частности, существенно знать зависимость экстракции макрокомпонента от его концентрации. При использовании высокополярных и некоторых высокоосновных растворителей коэффициенты распределения часто уменьшаются с ростом концентрации элемента в результате диссоциации экстрагирующихся соединений в органической фазе, следовательно, рабочую концентрацию макрокомионента нужно выбирать с учетом этого обстоятельства. В качестве примера влияния концентрации макроэлемента на степень его извлечения можно привести данные для индия, извлекаемого из бромидного раствора трибутилфосфатом [147]. [c.308]

При взаимодействии спиртовых растворов хлорида галлия и дифенилкарбазона образуется соединение темно-малинового цвета, пригодное для колориметрического определения галлия в чистых солях [36, 37, 38, 47]. Максимальное развитие окраски в случае солянокислого и ацетатно-аммиачного буфера наблюдается при pH 4—5,6. Состав комплексного соединения при равновесных условиях при pH 4—5,6 соответствует отношению Оа К = 1 2. При pH 4,5 сразу после смешивания растворов состав комплекса 2 3, а при pH 5,6—1 1. Степень Диссоциации ко1Мплексного соединения в спиртовой среде в присутствии избытка реагента 0,83% lg/ y т =7,16. Большинство органических растворителей экстрагирует комплекс. Максимум [c.149]

Скорость экстракции зависит от скорости химических реакций, протекающих в системе, в частности от скорости образования экстрагирующегося соединения, и от скорости массопередачи — переноса вещества между двумя фазами. Хотя в зависимости от конкретных условий определяющей в кинетическом отношении может стать как та, так и другая стадия, в большинстве случаев более важными являются, по-видимому, химические процессы (см. ниже). Существенными могут быть, например, реакция перехода реагента в его реакционноспособную форму (диссоциация, кетоенольная таутомерия для Р-дикетопов), разрушение комплексов с различными комплексообразующими веществами, продуктов гидролиза и полимеризации и т. д., и, возможно, другие. Общая скорость экстракции определяется, конечно, скоростью наиболее медленной стадии. [c.82]

Если же используются органические растворители с высокой ДП, вызывающие диссоциацию экстрагирующихся ионных соединений, то в результате действия эффекта общего иона (иона водорода) коэффициенты распределения в присутствии второй сильной кислоты падают. Введение H IO4 приводит к падению экстракции комплексной кислоты. Теоретически необходимость такого изменения D показана Сэлдиком [38] и особенно Даймондом -[39, 40]. Пусть Y — анион посторонней одноосновной сильной кислоты, способной переходить в органическую фазу. Введя условие электрононейтральпости в экстракте [c.42]

Однотипность экстракционных кривых, полученных нами при экстракции индия и микроэлементов метилизобутилкетоном, дает основание предполагать общность механизмов самоподавления экстракции индия и подавления экстракции микроэлементов индием и позволяет считать, что подавление экстракции микроэлементов индием в наших опытах также обусловлено диссоциацией экстрагируемых соединений микроэлементов в органической фазе и что механизм подавления экстракции — эффект общего иона (иона Н" ). Действительно, все элементы, для которых наблюдается в наших опытах подавление экстракции, экстрагируются из бромидных растворов в виде комплексных кислот, способных к диссоциации в органических растворителях с высокой д. п. [c.145]

Коэффициенты распределения макроэлемента, присутствующего в таких высоких концентрациях, при изменении концентрации в большинстве случаев не будут оставаться постоянными. Характер и приблизительную величину изменения коэффициентов распределения важно, знать заранее, поскольку должна быть уверенность в том, что они не уменьшатся слишком сильно, иначе извлечение макрокомпонента может быть неполным или вообще окажется ничтожным. Характер изменения коэффициентов распределения макроэлемента с изменением его концентрации зависит от природы металла, экстрагирующегося соединения и органического растворителя, от состава водной фазы и некоторых других факторов. Основными причинами, вызывающими изменение коэффициентов распределения, являются полимеризация (ассоциация) экстрагирующегося соединения в органической фазе, диссоциация его в органической фазе, полимеризация извлекаемого элемента в водной фазе, насыщение органической фазы из-за ограниченной растворимости извлекаемого соединения и уменьшения равновесной концентрации свободного экстракционного реагента вследствие его связывания в комплекс. Ассоциация в органической фазе вызывает увеличение коэффициентов распределения с ростом концентрации металла, все остальные указанные выше причины приводят к уменьшению экстракции макрокомпонента по мере роста его концентрации. Ассоциация экст- [c.100]

Для разделения ионов применяются не смешивающиеся с водой органические растворители, посредством которых ионы экстрагируются (извлекаются) из водной фазы в слой органического растворителя (стр. 31). Кроме разделения экстрагирование позволяет резко повысить и чувствительность определения за счет концентрирования определяемого компонента. Для повышения чувствительности и точности колориметрических определений, не связанных с экстрагированием, применяются обычно органические растворители, хорошо смешивающиеся с водой (этиловый спирт, ацетон и др.). Неводные растворители, смешивающиеся с водой, используются, главным образом, для колориметрического определения малоустойчивых окрашенных соединений, которые в водных растворах в значительной степени диссоциируют на ионы. Неводные растворители уменьшают степень диссоциации окрашенных соединений и тем самым предотвращают ошибки определения. Наиболее удобен для этой цели ацетон, который смешивается с водой в любых соотношениях. Диссоциация большинства электролитов в ацетоне очень сильно уменьшается. Например, колориметрическое определение малоустойчивого синего роданидного комплекса кобальта обычно производят в среде 50%-ного ацетона, так как в водной среде это определение провести практически невозможно. Применение 90%-ного этилового спирта повышает устойчивость роданидного комплекса железа в 250 раз. Прибавление ацетона или этилового спирта оказывается полезным для определения и некоторых других металлов в виде ро-дапидных комплексов. [c.11]

Таким образом, механизм экстракции РЗЭ дигептилфосфиновой кислотой изменяется в зависимости от концентрации НС1 в водной фазе. При низких концентрациях ионов водорода экстракция происходит по ионообменному механизму (в органическую фазу экстрагируются соединения типа ЬпА (НЛ2)з). При высоких концентрациях соляной кислоты диссоциация водорода гидроксильной группы экстрагента подавляется, и экстракция РЗЭ осуществляется по сольватационному механизму — за счет донорных свойств кислорода фосфорильной Р=0-грунпы с образованием сольватов типа ЬпС1з-2 5. [c.260]

Простые эфиры, так же как и алканы, не содержат химических связей, способных к легкой диссоциации, поэтому к большинству реагентов они инертны. В этой связи их широко используют в качестве растворителей для проведения многих органических реакций, особенно синтеза магнийорганических соединений, комплексных соединений ионов р- и -металлов с рядом органических лигандов. Большинство соединений, растворимых в (С2Н5)20, могуг экстрагироваться (извлекаться) из других растворителей, несмеши-вающихся с эфиром, и после его испарения легко выделяться в твердом виде. Этот прием очень часто применяют в органических синтезах. [c.445]

Рассматриваются два случая первый, когда экстрагируется только МА (М — металл, А — анион), и второй, когда высаливающий электролит соэкстрагируется с металлом. Описаны также специфические варианты, когда соединения в органической фазе частично диссоциированы. Диссоциация наблюдается при достаточно высокой диэлектрической проницаемости растворителя и в тех случаях, когда экстрагируемое соединение представляет собой ацидо-комплекс. Обсуждаются два отдельных основных случая экстракционного равновесия ионных ассоциатов экстрагент растворим в воде или его растворимость настолько низка, что следует принимать во внимание только соединения в органической фазе. [c.27]

Разделение на фильтрах из геля сефадекса позволяет использовать различие в молекулярном весе [21, 24, 126, 127]. Этот метод по своей эффективности приблизительно соответствует диализу, но может быть осуществлен гораздо быстрее. Линднер и др. [128] экстрагировали сухой препарат задней доли гипофиза свиньи (активность окситоцина и вазопрессина 2—3 Е /мг) пиридиноацетагным буфером. После нейтралит зации раствор пропускали через колонку с сефадексом G-25, элюировали этим же буфером и получили две фракции, дающие положительную реакцию с нингидрином. Первая, более подвижная фракция содержит окситоцин и вазопрессин в виде комплексов пептид — белок вторую фракцию, состоящую из низкомолекулярных неактивных соединений, отбрасывали. Десятиминутная обработка первой фракции 1 М муравьиной кислотой при 70 приводит к диссоциации комплекса и при повторном пропускании через сефадекс G-25 и элюировании 1 М муравьиной кислотой получили медленно передвигающуюся фракцию вазопрессина и окситоцина с активностью приблизительно 100 Е мг. [c.409]

Заранее предсказать влияние солей на экстракцию того или иного внутрикомплекс-ного соединения в настоящее время весьма трудно, поскольку эффекты, вызываемые присутствием больших количеств сильного электролита, весьма многообразны и часто противоположны по своему характеру. В самом деле, анион соли может связывать экстрагируемый металл в комплексы, что, естественно, в большинстве случаев затруднит экстракцию. С другой стороны, соль часто действует как дегидратирующий агент и тем самым благоприятствует образованию внутрикомплексного соединения. Важным фактором является, далее, изменение диэлектрической проницаемости водной фазы и ионной силы и связанное с этим изменение всех констант, характеризующих экстракционное равновесие,— константы диссоциации реагента, констант устойчивости образующихся комплексов, констант распределения реагента и экстрагирующегося комплекса. Поэтому данные о характере действия солей пока можно получить главным образом экспериментальным путем. [c.230]

Способность родоначальника этого класса соединений (8-окои-хинолина) образовывать экстрагируемые хелаты может изменяться в результате введения различных заместителей. в молекулу реагента. Алкильная группа в положениях 2 или 7 повышает из-бирателвность реагента, татс как вследствие стерических препятствий, возникающих в результате введения заместителей, число реагирующих ионов металлов ограничивается теми из них, которые обладают достаточно большим ионным радиусом. 6,7-Дитало-ген-8-оксихинолины характеризуются более высокими значениями константы диссоциации, чем 8-оксихиноли1Н, благодаря чему они экстрагируют ионы металлов из более кислых растворов, а также обладают большими значениями констант распределения. [c.225]

Анион соли — скажем, хлорида натрия — может связывать экстрагируемый металл в комплексы, что, естественно, в большинстве случаев затруднит экстракцию. С другой стороны, нередко соль действует как дегидратирующий агент и тем самым благоприятствует образованию внутрикомплексного соединения. Важным фактором является, кроме того, изменение диэлектрической проницаемости водной фазы и ионной силы и связанное с этим изменение всех констант, характеризующих равновесие константы диссоциации реагента, констант устойчивости образующихся комплексов, констант распределения реагента и экстрагирующегося комплекса. Поэтому данные о характере действия солей пока можно получить главным образом экспериментальным путем. [c.58]

Особое место занимает экстракция соединений, содержащих сульфогрупны, из относительно кислых растворов. В этих условиях кислородсодержащие растворители, особенно спирты, часто хорошо экстрагируют даже комплексы с несколькими группами — SO3H. По существу, здесь мы уже имеем дело не с анионными комплексами, ибо диссоциация сульфогрупп подавляется. [c.114]

Некоторые устойчивые внутрикомплексные соединения экстрагируются из сильнокислых растворов, где диссоциация сульфогрупп подавлена, даже в отсутствие добавляемых катионов. Коматсу экстрагировал изоамиловым спиртом соединения палладия [355] и кобальта [356] с 2-нитрозо-1-нафтол-4-сульфокислотой, Пальшин и другие [352, 353] — соединение протактиния (V) с арсеназо III. Экстракция в таких случаях обвонечивается только кислородсодержащими растворителями. [c.184]

Увеличение концентрации HNO3 в водном растворе подавляет диссоциацию фосфорорганических кислот, молекулы которых при этом начинают проявлять свойства нейтральных фосфорорганических соединений, что приводит к росту коэффициента распределения урана. При концентрации HNO3 более 3 М уран экстрагируется в соответствии с реакцией [c.115]

При повышении кислотности диссоциация алкилфосфорной кислоты уменьшается, ухудшается экстракция. При значительном повышении кислотности экстракция вновь улучшается за счет образования молекулярных соединений, координированных через кислород фосфо-рильной группы, т.е. экстракция идет по сольватному механизму [2, стр. 861. Образование скандием прочных соединений с фосфороргани-ческими кислотами дает возможность дополнительно очищать его от примесей кислотной промывкой органической фазы. Недостаток метода реэкстрагировать скандий можно, лишь обрабатывая плавиковой кислотой или щелочью, в результате чего получается мелкодисперсный труднофильтрующийся осадок S Fs или 5с(ОН)з. Для выделения скандия из растворов, содержащих уран, торий и скандий, применяется додецилфосфорная кислота. Из растворов, содержащих до 0,001 г/л S , вместе с торием и ураном экстрагируется и скандий. Реэкстрагируют уран 10 н. соляной кислотой, скандий и торий — плавиковой кислотой [42]. [c.30]

Углеводород (н-гексан) не экстрагирует заметных количеств кобальта, так как он совершенно не полярен и не координируется, а потому и не образует сольватационных комплексов. Кроме того, в подобном растворителе не может происходить диссоциации Н2Со(СН5)4 и подобных соединений. Было отмечено [1, 6], что диссоциация комплексной кислоты играет важную роль в экстракции роданида кобальта (П), [c.344]

Индийские исследователи [155] разработали схему последовательного концентрирования платиновых металлов с помощью ДФТМ для спектрофотометрического определения всех шести металлов. В разбавленном растворе соляной кислоты палладий и осмий образуют комплексы с ДФТМ при комнатной температуре, платина, родиа,и рутений — при нагревании. В горячем ацетатном буферном растворе реагируют Р1, КЬ, Йи, 1г. Состав соединений М Ь для Pd 1 2, Оз 1 2, НЬ, Ни, Гг 1 3 (ацетатная среда). Определены константы диссоциации комплексов. Все соединения, кроме соединения рутения, экстрагируются хлороформом, комплекс рутения извлекается метилизобутилкетоном. Предложены способы выделения и определения каждого платинового металла из их синтетической смеси. [c.40]

Эти спектры являются разрешенными по Лапорту (ибо переходы осуществляются между разными и противоположными состояниями) и поэтому обычно обладают гораздо большей интенсивностью, чем спектры d— -переходов. Однако примеров, когда природу перехода можно считать точно установленной, в настоящее время известно немного. Так, роданидный комплекс Fe(III) обязан своим интенсивно красным цветом переходу электрона от иона NS" к иону с образованием радикала NS и иона Ре [25], так что в действительности это фотохимическая окислительно-восстановительная реакция. Если вокруг иона металла расположено большее число роданид-ионов, то вероятность этих переходов возрастает, поэтому молярный коэффициент светопоглощения бис-комплекса примерно в два раза выше, чем моно-комплекса [26]. (Повышение интенсивности окраски водных растворов, содержащих Ре + и роданид-ионы, при добавлении ацетона происходит, вероятно, главным образом вследствие смещения равновесия в сторону более полного образования комплекса, как это ожидается в случае ионной системы при уменьшении диэлектрической проницаемости среды.) Подобным же образом, вероятно, можно объяснить происхождение синей окраски роданидного комплекса кобальта, янтарной окраски роданидного комплекса молибдена (V) и желтой окраски роданидных комплексов урана(VI), ниобия(V), вольфрама (V) и рения (VI ). Все эти комплексы находят практическое применение в анализе. Они часто экстрагируются в виде нейтральных соединений или комплексных кислот простыми или сложными эфирами и другими содержащими кислород растворителями. Иногда к водным растворам этих комплексов прибавляют ацетон для понижения диэлектрической проницаемости среды и подавления тем самым диссоциации соединений. Возможно, что по меньшей мере часть спектров плоскцх квадратных ионов Ni( N)2- и Pd( N) обусловлена переносом электрона на вакантные орбитали. [c.179]

Смотреть страницы где упоминается термин Диссоциация экстрагированного соединения: [c.141] [c.309] [c.46] [c.14] [c.67] [c.20] [c.134] [c.101] [c.15] [c.44] [c.202] [c.30] [c.132] [c.195] [c.128] [c.26] [c.52] [c.182] [c.132] [c.256] [c.276] [c.208]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология