Висмут критический потенциал осаждения

Критический потенциал осаждения ThB при 18° из уксуснокислого раствора (концентрация ThB—б-Ш М) приблизительно одинаков в случае электродов из серебра, золота, меди, висмута и никеля (табл. 1-3). [c.143]

Чтобы измеренный критический потенциал осаждения радиоактивного элемента совпал по своей величине с теоретически рассчитанным значением, часто необходима предварительная катодная поляризация электрода (например, осаждение висмута на серебре и золоте при концентрации 10 М). В противном случае (а иногда и после такой обработки) имеет место недо-напряжение (табл. 2-3). [c.143]

Так, варьируя плотность тока при проведении электролиза ацетатов RaD(Pb)-j-RaE(Bi)-f RaF(Po), можно удовлетворительно разделить эти элементы. При плотности тока 4- Ю а/см на катоде выделяется только полоний, при 10 а/см выделяются полоний и висмут, а при 10 а/сл начинает выделяться свинец. С возрастанием плотности тока катод поляризуется все в большей степени, благодаря чему становится возможным выделение радиоактивных элементов с более отрицательным потенциалом катодного осаждения. Если критический потенциал осаждения радиоактивного элемента более отрицателен, чем [c.162]

Хевеши и Панет [Н82] и Гайсинский [Н35] нашли, что критический потенциал осаждения для висмута на золоте и серебре из растворов азотной кислоты изменяется в соответствии с уравнением Нернста в пределах концентраций от 10 М ДО 10 М, если термодинамическая активность осадка принимается за единицу. [c.135]

Процесс осаждения металлических индикаторов из водных растворов на менее благородных металлах изучался многими исследователями. Поскольку значения термодинамических активностей осадков данного индикатора на различных металлах почти не различаются, знание критического потенциала осаждения индикатора и окислительных потенциалов металлов дает возможность предвидеть, какие металлы будут вызывать осаждение индикатора. Например, полоний (IV) должен осаждаться на висмуте, но не на серебре, если эти металлы находятся в контакте с приблизительно 1 Л1 растворами их ионов (см. табл. 28, где указаны значения потенциалов). К сожалению, в большинстве опытов по химическому осаждению были получены только качественные результаты, так как к растворам, находящимся в контакте с металлами, соли этих металлов не добавлялись. Ввиду того что ионы металла не присутствовали в заметной концентрации, осаждение, возможно, происходило на более благородных металлах, что не имело бы места в случае 1 М концентрации ионов металла . [c.138]

Б. Определение критического потенциала осаждения висмута [c.169]

Критического потенциала в собственном смысле этого слова не существует. При каждом потенциале происходит осаждение и существует равновесие между ионами в растворе и осажденными атомами. При этом чем отрицательнее приложенный потенциал, тем более равновесие сдвинуто в сторону, благоприятную для осаждения. Однако, как мы увидим далее, на практике не только можно доказать существование критического потенциала осаждения, но и показать, что он в ряде случаев соответствует в пределах экспериментальных ошибок потенциалу, вычисленному с помощью сокращенного уравнения Нернста (85). Так, например, можпо указать, что при изучении электроосаждения висмута Гайсинский нашел, что этот процесс подчиняется уравнению (85) вплоть до концентрации 10 м. Р] для протактиния найдено подчинение этому уравнению до 10 м. 1 ] для полония — до 10 м. [1 ] и т. д. В других случаях, однако, хотя критический потенциал может быть легко определен, его значение не соответствует вычисленному из уравнения (85) для данных а и Ед. [c.506]

Согласно рассматриваемой теории, степень гетерогенности поверхности должна влиять на форму кривых осаждения. Чем больше разница в энергиях адсорбции между наиболее активными и наименее активными участками поверхности, тем более растянутой должна быть кривая и тем больше должен быть ее наклон к оси абсцисс. В случае поверхности однородной в энергетическом смысле осаждение не должно происходить совершенно до достижения значения критического потенциала, но затем кривая должна подниматься почти перпендикулярно к оси абсцисс. Это действительно наблюдалось для случая выделения висмута на ртути — металле, обладающем, как известно, почти идеально равной поверхностью. [c.510]

Из теории Гайсинского вытекает, во-первых, зависимость критического потенциала осаждения от природы и структуры поверхности, так как число и характер активных центров должны в свою очередь сильно зависеть от этих факторов, причем сдвиг потенциала от равновесного его значения может происходить как в положительную, так и в отрицательную сторону и в частном случае может быть равным нулю, чем и объясняется поведение элементов, подчиняющихся закону Нернста (висмут, протактиний, свинец) во-вторых, отсюда вытекает объяснение того факта, что изменение предельно осаждаемых количеств в зависимости от концентрации следует законам, применимым к адсорбции на металлических поверхностях при гетерогенной их структуре. Кроме того, на основнии своей теории Гайсинский делает попытку объяснить количественное расхождение теории Герцфельда с экснериментальными данными ]. [c.510]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология