Элементы, выделяемые на ртутном катоде

Электролиз можно применять для выделения следовых количеств элементов, стоящих в ряду напряжений дальше, чем элемент матрицы или другие мешающие определению компоненты. При этом можно провести кулонометрическое определение с одновременным электрохимическим отделением или выделить элемент электрохимически или химически, а затем применить другие методы анализа. После выделения следовых количеств элементов на проволоке из инертного тугоплавкого металла их можно определить эмиссионными методами, внося проволоку, например, в пламя. Электролиз можно также применить для отделения матрицы, если металл матрицы стоит в ряду напряжений дальше, чем элемент, содержащийся в следовых количествах. Такие выделения обычно осуществляют, проводя восстановление на ртутном катоде. Преимуществом использования ртутного катода по сравнению с электролитическим осаждением является то, что не происходит адсорбции следовых количеств элемента, т. е. определяемый элемент практически полностью остается в растворе, не содержащем ионов металла матрицы. Но с другой стороны, при этом не достигается концентрирование определяемого элемента. [c.422]

Методы выделения кобальта электролизом и его отделение от других элементов рассмотрены на стр. 90. Был предложен метод разделения кобальта и цинка [339], основанный на выделении обоих элементов на ртутном катоде и последующем анодном растворении полученной амальгамы. Прн этом цинк переходит из амальгамы в виде ионов в водный раствор, а кобальт выделяется пз амальгамы с большим перенапряжением и поэтому практически полностью остается растворенным в ртути. Проверка метода показала [39], что разделение не количественно, много цинка остается в амальгаме. Для отделения кобальта от цинка и кадмия было предложено проводить электролиз из щелочного раствора, содержащего тартрат натрия-калия и иодид калня последний прибавляется для предотвращения окисления кобальта на аноде до высшего окисла [1449, 1463]. Изучены условия отделения висмута от кобальта электролизом [66а]. [c.87]

При растворении стали в кислоте все металлы, в том числе и титан, образуют соли. При электролизе на ртутном катоде железо, хром, марганец и другие элементы выделяются на катоде в виде амальгам, а титан, алюминий и ванадий остаются в растворе. Титан из раствора выделяют купфероном по реакции [c.285]

Имеется несколько примеров выделения следов определяемых элементов на ртутном катоде. Примеси Сс1, Со, Си, Ре, N1, РЬ, гп и В1 в уране и его соединениях при содержаниях порядка 10 % выделяли па ртутном катоде из разбавленных растворов серной или хлорной кислот 146—148]. [c.105]

Электролиз при регулируемом потенциале считается также лучшим методом удаления мешающих элементов из образцов перед анализом их методами спектрофотометрии, полярографии и др. Описанные выше электрогравиметрический и кулонометрический методы как раз и могут быть использованы для этих целей. В таких случаях сначала проводят электролиз для разделения элементов, а затем в оставшемся растворе определяют нужный металл. Приведем пример. Лингейн анализировал методом электролиза при регулируемом потенциале различные сплавы меди, применяя ртутный катод. Из солянокислых растворов медь выделялась вместе с сурьмой и висмутом. В оставшемся растворе автор полярографически определял свинец и олово, после чего осаждал эти элементы электролизом при более отрицательном значении потенциала. Наконец, после этого вторичного электролиза в оставшемся растворе были определены никель и цинк. Лингейн з приводит также и другие примеры избирательного осаждения с использованием ртутного катода. [c.355]

Часто выделение проводят на ртутном микрокатоде. Состав выделяемого соединения зависит от условий электровыделения, свойств компонентов и материала электрода. Например, при потенциалах 5—40 мВ на графитовом электроде некоторые элементы выделяются в элементном состоянии (А , В1, С<1, Си, РЬ), часть в виде оксидов (Со, Сг, Ре, Мп), гидроксидов или сплавов элементов (Ва, Са, М , Мо, Т1, V). Если платина — катод, то выделяются металлы №, А , В1, С<1, Со, РЬ, Т1, если анод — оксиды Со, РЬ, Т1, №. [c.253]

Попытка отделения щелочноземельных элементов электролизом на ртутном катоде [663, 1437] привела к удовлетвори-тельным результатам только в случае Ва и Sr. Кальций и магний не образуют устойчивых амальгам и выделяются в виде гидроокисей у катода. [c.149]

Галлий Ga (см. также табл. 25) был предсказан Д. И. Менделеевым в 1870 г., открыт в 1875 г. (Лекок де Буабодран, Франция) спектроскопически в цинковой обманке — минерале сфалерите ZnS (куб.). Очень редкий элемент, по стоимости дороже золота. Получают в качестве побочного продукта в производстве алюминия нз бокситов из цинковых промышленных концентратов и летучей части золы в процессе газификации углей при электролизе щелочного раствора, полученного выщелачиванием медистых сланцев (выделяется на ртутном катоде). [c.310]

Электролиз разбавленных сернокислых растворов обеспечивает количественное выделение В1, Сё, Сг, Со, Оа, Ое, Аи, 1п, 1г, Ре, Н , Мо, N1, Рё, Р1, Ро, Не, НИ, Ag, Т1, 5п и 2п. Количественно выделяясь из раствора, мышьяк, свинец, осмий и селен не переходят полностью в катодную ртуть. Сурьма, марганец и рутений осаждаются неполностью, а остальные элементы совершенно не осаждаются из кислого раствора на ртутном катоде [8, стр. 58]. [c.339]

Микрограммовые количества серебра можно отделить от меди и железа, используя в качестве коллектора металлическую ртуть. При электролизе с ртутным катодом вместе с серебром осаждаются также железо и медь. Если же перемешивать разбавленные сернокислые или аммиачные растворы, содержащие серебро, с металлической ртутью, серебро выделяется на ртути в виде амальгамных шариков, в то время как медь и железо остаются в растворе. Ртуть из амальгамы можно затем удалить нагреванием при 350° С в токе азота и в остатке определить серебро фотометрическим методом [977]. Для выделения серебра вместе с другими благородными металлами — золотом, платиной, палладием и родием — из сульфидных медно-никелевых руд концентрируют эти элементы на металлическом свинце пробу руды обжигают для удаления серы и затем растворяют в кислоте, нерастворимый остаток сплавляют с плавнями, содержащими окись свинца. Серебро и другие названные металлы концентрируются на металлическом свинце. Свинцовый королек купелируют до веса 100 мг и охлаждают, после чего определяют благородные металлы спектральным методом [1132]. [c.143]

Широкое распространение в цветной металлургии получил амальгамный метод разделения различных элементов. Некоторые элементы (А1, Ве, В, Т1, ЫЬ, V, Та, 7г, Р, щелочные, щелочноземельные и редкоземельные), например, из слабокислых растворов на ртутном катоде не выделяются и галлий можно отделить от них электролизом. От элементов, переходящих в амальгаму, галлий может быть отделен при электролитическом ее разложении. Поддерживая определенные значения анодного потенциала (рис. 7), из амальгамы можно выделить последовательно большинство металлов [526]. [c.69]

Так, например, метод количественного определения алюминия в при- утствии ионов железа и других элементов, основанный на выделении железа электролизом на ртутном катоде, состоит в следующем. Сначала выделяют железо из сернокислого раствора на ртутном катоде вместе с, железом выделяются другие элементы цинк, хром, никель, кобальт т. д. В растворе остаются ионы алюминия, бериллия, титана, фосфора и т. п. Затем определяют обычным путем ионы алюминия. Титан осаждают [c.358]

Ртутный катод позволяет выделить из раствора много элементов. На ртути велико перенапряжение водорода при комнатной температуре и плотности тока 0,01 А/см оно составляет 1,04 В. Благодаря этому можно выделять -металлы из кислых растворов. Некоторые металлы дают с ртутью амальгамы, что облегчает их выделение. [c.138]

При электролизе сернокислых растворов солей на ртутном катоде выделяются железо, медь, никель, кобальт, цинк, германий, серебро, кадмий, индий, олово, хром , молибден, свинец, висмут, селен, теллур, ртуть, золото, платина,, иридий, родий, палладий. Остаются полностью в растворе алюминий, бериллий, бор, тантал, ниобий, вольфрам, редкоземельные элементы, титан, ванадий, цирконий и др. Рутений, мышьяк и сурьма количественно не выделяются. [c.138]

На ртутном катоде выделяют металлы, которые со ртутью легко образуют амальгамы, разлагающиеся впоследствии с выделением гидроокисей соответствующих металлов. К таким металлам относятся элементы основных подгрупп первой и второй групп периодической системы элементов, например, натрий, калий, барий и др. Определение ведут в специальных приборах. В данном случае электролиз играет роль подсобного процесса, применяемого для отделения ионов. [c.313]

Какие элементы выделяются на ртутном катоде [c.344]

На ртутном катоде (в сернокислом растворе) выделяются почти те же элементы, что и вытесняются цинком. [c.45]

Амальгамный способ. В последние годы в промышленности стал применяться амальгамный способ. Он заключается в том, что индий вместе с некоторыми другими элементами переводят из раствора в амальгаму, затем фракционным разложением амальгамы выделяют металлический индий. Индий в амальгаму можно перевести цементацией амальгамой цинка или электролизом с ртутным катодом. Цинковая амальгама цементирует индий из сульфатных растворов небольшой кислотности (0,1%). Присутствие больших количеств свободной серной кислоты, а также присутствие ионов цинка в растворе затрудняют цементацию индия [94]. Кадмий из растворов цементируется совместно с индием вследствие близости их потенциалов. Однако при избытке сульфат-ионов можно добиться разделения этих металлов при цементации за счет связывания индия в комплексные сульфатные анионы [95]. [c.190]

Электрогравиметрический метод анализа заключается в выделении определяемого элемента в виде металла на предварительно взвешенном катоде, после чего электрод с осадком взвешивают и определяют количество металла. Этим способом можно определять кадмий, медь, никель, серебро, олово и цинк. Некоторые вещества могут окисляться на платиновом аноде с образованием нерастворимого плотного осадка, пригодного для гравиметрического определения. Примером может служить окисление свинца(П) до диоксида свинца. Кроме того, в аналитической химии электролиз можно использовать для разделений ионов известен способ, когда легко восстанавливающиеся ионы металлов осаждаются на ртутном катоде, а трудно восстанавливающиеся катионы остаются в растворе. Таким способом алюминий, ванадий, титан, вольфрам, щелочные и щелочноземельные металлы можно отделить от железа, серебра, меди, кадмия, кобальта и никеля, которые выделяются на ртути. [c.413]

Максимальное перенапряжение водорода наблюдается на ртути использование ртутного катода позволяет осаждать многие металлы из кислых растворов. Ртутный катод позволяет выделять из раствора значительную группу элементов без помощи каких-либо химических реагентов. Используемая для этой цели схема обычно включает платиновый анод и жидкий ртутный катод. Приложенное напряжение составляет [c.429]

Из-за высокого перенапряжения водорода на ртути значительно большее число элементов может быть выделено электролизом с ртутным катодом. Электролизу подвергают, как правило, [c.314]

Как было отмечено выше, осадки сернистых металлов, полученные как из кислого, так и из аммиачного раствора, склонны захватывать земельные кислоты. Кроме того, здесь возникают обычно неудобства, связанные с работой с сероводородом и с фильтрованием сернистых осадков, особенно в тех случаях, когда они объемисты, вследствие присутствия в испытуемом материале значительного количества железа. Лаборатория Института редких элементов устраняет эти неудобства тем, что выделение сероводородом и сернистым аммонием заменяет выделением электролизом на ртутном катоде (см. т. I, вып. 1, стр. 440). Виннокислый фильтрат, содержащий после выщелачивания сплава весьма небольшое количество серной кислоты (не выше 1% по объему) и имеющий объем около 75 мл, переносится в сосуд С а i n a, и железо вместе с другими тяжелыми металлами, например оловом, осаждается током около 4 ампер. В освобожденном от железа растворе главная фракция земельных кислот выделяется виннокислым гидролизом, т. е . кипячением подкисленного соляной кислотой раствора. [c.443]

Электролиз с ртутным катодом. Электролизом на ртутном катоде выделяют большое число элементов, бериллий при этом остается в растворе. [c.711]

При электролизе кислых растворов на ртутном катоде выделяются висмут, кобальт, хром, медь, железо, молибден, никель, осмий, свинец, палладий, платина и многие другие, всего более 20 элементов, но не выделяются алюминий, ванадий, уран, титан и некоторые другие. Таким образом, электролиз на ртутном катоде позволяет отделить большие содержания железа, хрома, меди от ванадия, титана и других, что часто существенно упрощает и ускоряет анализ сложных объектов — минералов, руд, концентратов, сплавов и т. д. [c.250]

Электролиз на ртутном катоде. Высокое перенапряжение водорода на ртутном катоде позволяет осуществлять восстановление редкоземельных элементов — Ей, УЬ и 5т до двухвалентного состояния и выделять их в виде амальгам при электролизе из растворов, содержащих комплексообразующие адденды [157—159, 416]. Найдено, что степень выделения уменьшается в ряду УЬ > Ей > 5ш эта закономерность соответствует устойчивости двухвалентного состояния этих элементов. [c.171]

Определение полуторных окислов в минералах, содержащих большое количество фосфора, проводят по одному из следующих способов. Минерал сплавляют с карбонатом натрия и сплав выщелачивают водой. Операцию сплавления и выщелачивания проводят дважды. Этим путем удается полностью освободиться от фосфора, а также от ванадия и хрома. Однако при этом в ш,е-лочную вытяжку переходит значительная часть алюминия, который определяют в виде фосфата или 8-оксихинолината и вносят поправку на его содержание. Фосфат-ион отделяют от элементов третьей аналитической группы перед осаждением полуторных окислов молибдатом аммония , избыток которого удаляют в виде сульфида из кислого раствора под давлением или в некоторых случаях выделяют молибден электролизом на ртутном катоде в 0,5 и. растворе серной кислоты . При этом одновременно с молибденом из раствора выделяются также железо и хром (которые определяют в отдельной навеске). [c.99]

Ртутный катод. Ртутный катод удобен для удаления легко восстанавливающихся элементов на предварительных стадиях анализа. Например, медь, никель, кобальт, серебро и кадмий легко выделяются из раствора, содержащего ионы алюминия, титана, фос- [c.25]

Вольфрамовую кислоту выделяют из солянокислого раствора окислением азотной кислотой. В осадк1е вольфрамовой кислоты ванадий определяют объемным методом. В растворе после отделения Ре, Сг и других элементов на ртутном катоде ион ванадата осаждают купферроном. [c.149]

Ом равен сопротивлению ртутного столба сечением 1 мм и длиной 106,3 см. Эталон напряжений — элемент Вестона — построен из ртути и амальгамы кадмия. Барометрические приборы градуируются по ртутным барометрам. Ртуть используют в термометрах. Впервые диффузионный насос для получения высокого вакуума был построен Ленгмюром. До сих пор эти насосы находят широкое применение. Зеркала покрывают амальгамой ртути, т. е. ее сплавом. Разложение амальгам позволяет получать чистые металлы например, натрий при электролизе водных растворов Na l с ртутным катодом накапливается в виде амальгамы натрия и выделяется методом дистилляции. [c.393]

Ртуть как жидкий металл, хорошо поддающийся очистке От примесей и относительно инертный химически, очень часто употрбляют как эталон. Например, эталон электрического сопротивления I Ом равен сопротивлению ртутного столба сечением 1 мм и длиной 106,3 см. Эталон напряжений — элемент Вестона — построен из ртути и амальгамы кадмия. Барометрические приборы градуируются по ртутным барометрам. Ртуть используется в термометрах. Впервые диффузионный насос для получения высокого вакуума был построен Лангмюром и основан на потоке тяжелых паров ртути, увлекающих за собой молекулы газа. До сих пор эти насосы находят широкое применение. Зеркала покрывают амальгамой ртути, т. е. ее сплавом. Разложение амальгам позволяет получать чистые металлы, например натрий при электролизе водных растворов Na l с ртутным катодом, накапливается в виде амальгамы натрия и выделяется методом дистилляции. [c.407]

По методу Люка [9381 алюминий в олове и в сплавах олова определяют фотометрическим методом с алюминоном. Олово, а также сурьму и мышьяк удаляют выпариванием после добавления НВг и Вга. Если образец содержит больше 5% свинца, то его отделяют осаждением в виде PbSOi. После этого раствор подвергают электролизу с ртутным катодом для удаления мешающих элементов. Затем некоторые оставшиеся в электролите металлы отделяют от алюминия экстрагированием купферонатов хлороформом. После установления в водной фазе pH 5 выделяют алюминий экстрагированием [c.217]

В ряде случаев более удобно пользоваться отделением мешающих элементов от бериллия электролизом с ртутным катодом 568а, 702—707]. Преимуществом ртутного электрода является возможность отделения гораздо большего числа элементов благодаря более высокому значению перенапряжения водорода на ртути, чем на платине. На ртутном катоде выделяются Ре, Сг, N1, С(1, Си, 2п, Мо, 5п и многие другие металлы. Бериллий вместе с А1, Т1, 2г и и остается после электролиза в растворе. [c.162]

Превосходные результаты при разделении и кулонометрическом определении никеля и кобальта путем выделения их на ртутном катоде при контролируемом потенциале дает метод Лингейна и Пейджа [223]. Метод основан на различии потенциалов выделения указанных элементов из водно-пиридиновых растворов. В качестве анода используют серебро или платину, применяя как деполяризаторы соответственно хлориды (бромиды) или гидразин. Оптимальный потенциал выделения никеля в 1 М растворе пиридина, содержащем С1 в концентрации 0,5 г-ион1л при pH = 4—9 составляет —0,95 в относительно насыщ. к. э. Кобальт выделяют при потенциале —1,20 в. [c.27]

Цирконий можно отделить от многих элементов электролизом на ртутном катоде. Этот метод позволяет отделить малые количества циркония от больших количеств тяжелых металлов. При электролизе слабокислого раствора на ртутном катоде выделяются Ре, N1, Со, Сг, Мо, Ке, Си, 2п, Оа, Ое, КЙ, Рё, Ag, Сё, 1п, 5п, 1г, Pt, Мп, Hg, Т1, В и РЬ. В растворе вместе с цирконием остаются (IV), ТЬ (IV), и ( 1),Ш( Ч), А1 (III), Ве (II), рзэ, щелочноземельные и щелочные металлы и др. В растворе с цирконием также останутся Н2810з, Н3ВО3 и Н3РО4. Некоторые металлы отделяются неполностью (А , ЗЬ, Ни, Оз и др.). Соединения селена и теллура восстанавливаются до элементарного состояния и отделяются фильтрованием. Электролиз может быть проведен в обычном электролизере. [c.106]

Еи2+804, УЬ +804 Ей [78, 79] и УЬ [80, 81] можно сравнительно легко выделить в чистом состоянии из смеси с другими редкоземельными элементами по методу Интема, проводя восстановление на ртутном катоде сернокислых растворов сульфатов в приборе, приведенном на рис. 332. [c.586]

Попытки восстановления этих элементов электролизом делались неоднократно, однако, на платиновом электроде идет в первую очередь восстановление водорода, сопровождающееся подщелачиванием прикатодного пространства, в результате чего РЗЭ выпадают в осадок в виде гидроокисей, которые, как указывалось, весьма мало растворимы. В 1930 г. Интема [763] применил для электролиза РЗЭ ртутный катод, обладающий высоким перенапряжением для выделения водорода, а немного позже Мак-Кой [764] предложил вести электролиз РЗЭ с ртутным катодом в присутствии комплексообразователей — органических кислот, так как в их присутствии РЗЭ при электролизе не осаждаются в виде гидроокиси. С тех пор работы по электролизу РЗЭ с ртутным катодом стали развиваться, тем более что европий, самарий и иттербий восстанавливаются на ртутном катоде не только до двухвалентного состояния, но и до металла, образуя амальгаму. Впоследствии было выяснено, что и другие РЗЭ способны образовывать амальгамы, причем эта способность понижается при переходе от лантана к самарию, а у гадолиния она уже весьма слабо выражена [765]. Это открывает новые возможности разделения РЗЭ проводя электролиз в сернокислой среде, можно выделить восстановившийся ланта-- нид в виде нерастворимого сульфата проводя электролиз в присутствии комплексообразователя, получают амальгаму, которую [c.292]

Так, например, метод количественного определения алюминия в присутствии ионов железа и других элементов, основанный на выделении железа электролизом а ртутном катоде, состоит в следующем. Сначала выделяют железо из сернокислого раствора на ртутном катоде вместе с железом выделяются другие элементы щинк, хром, никель, кобальт и т. д. В растворе остаются ионы алюминия, бериллия, титана, фосфора и т. п. Затем определяют обычным лутем ионы алюминия. Титан выделяют в кислом растворе купфероном, алюминий осаждают из фильтрата оксихинолином или купфероном в аммиачном или слабоуксуснокислом растворе (см. Качественный анализ , гл. VI, 4, 5, 19). [c.502]

В начале XIX в. химия обогатилась новым эффективным средством для исследований — электрическим током. В 1800 г. Вольта создал электрический столб , а двумя годами позже Й. Я. Берцелиус и В. Хизингер смогли, пропуская электрический ток, разложить соли на кислоты и основания . Используя электричество, Г. Дэви в 1807—1808 гг. открыл шесть элементов. Проводя электролиз расплавов, он выделил калий и натрий и таким же образом, применяя ртутный катод, получил кальций, магний, стронций и барий. [c.132]

Элементы сероводородной группы предварительно отделяют осаждением сероводородом в кислой среде или электролизом на ртутном катоде в разбавленном сернокислом растворе. При этом выделяются железо, нькель, кобальт, хром, цинк, медь, олово, молибден, висмут и серебро (см. Отделение тяжелых металлов , стр. 216). [c.112]

Наибольшее число исследований посвящено определению бериллия с самым чувствительным для него реактивом — морином. В первых работах по его использованию в анализе минерального сырья бериллий выделяли путем осаждения и сплавления, а флуориметрирование производили в присутствии пирофосфата и цианида [326, 327]. Позднее для разделения были применены электролиз с ртутным катодом и соосаждение с пирофосфатом алюминия [150, 154], хроматографирование на силикагеле [340, 341], соосаждение с фосфатом титана [147], экстракция посредством ацетилацетона [334] или масляной кислоты [46]. Исследована возможность маскировки элементов, мешающих определению бериллия, хлоридом олова, аскорбиновой, лимонной и другими оксикарбоновыми кислотами, комплек-соном 111 [125, 334]. Проведена работа по установлению состава бериллий-моринового комплекса [196, 280, 336]. Применение пиперидинового буферного раствора с pH 11,5, замена этилен-диаминтетрауксусной кислоты на диэтилтриаминопентауксус-ную и введение в раствор алюминия для снижения адсорбции бериллия на стекле позволили повысить избирательность и воспроизводимость определений [280, 336]. [c.145]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология