Поляризация электродов катодная

Однако в зависимости от величины энергии связи адсорбированного водорода с поверхностью металла и от величины поляризации электрода катодное выделение водорода может протекать и по другим механизмам. Так, в определенных условиях лимитирующей может оказаться реакция электрохимической десорбции (И) или (Па) [c.344]

Для изменения поляризации электродов (катодной на анодную или обратно) в полярографах обычно имеется соответствующий переключатель. [c.156]

Особенностью коррозионных микроэлементов является то, что их электроды — анод и катод, являющиеся отдельными участками металла, соединены между собой. Так как электронная проводимость металлов велика, сила тока в возникшей электрической цепи будет ограничиваться условиями перехода зарядов в раствор и ионной его проводимостью. Когда на аноде скорость перехода ионов металла в раствор отстает от скорости отвода электронов к катоду, то следствием этого будет смещение потенциалов анода в положительную сторону. Когда на катоде скорость притока электронов больше скорости их отвода с помощью деполяризатора, то на катоде будет скапливаться избыток отрицательных зарядов и его потенциал будет смещен в отрицательную сторону. Эти смещения потенциалов электродов называются поляризацией электродов, катодной и анодной. [c.36]

Осаждение золота в цианистых электролитах характеризуется значительной поляризацией электродов. Катодная поляризация с иэменением концентрации свободного цианида в электролите почти не меняется, но возрастает с повышением плотности тока. С повышением температуры электролита можно применять более высокую выход по току при этом почти не изменяется. Практически температуру электролита поддерживают в пределах 50—60° С. [c.185]

Таким образом, поляризация электрода в отрицательную сторону связана с протеканием процесса восстановления, а поляризация в положительную сторону — с протеканием нроцесса окисления. Процесс восстановления иначе называют катодным процессом, а процесс окисления — а и с д и ы м. Ei связи с этим [c.302]

Если бы,медный электрод был анодно поляризован, концентрация иона меди на поверхности электрода была бы выше, чем в толще раствора. Тогда отношение аси +/(асп +)з становится меньше единицы и а — по уравнению (1) меняет знак. Другими словами, концентрационная поляризация на аноде смещает его равновесный потенциал в отрицательном, катодном направлении, противоположном направлению изменения потенциала при катодной поляризации электрода. Для медного анода верхнее предельное значение концентрационной поляризации соответ- [c.52]

Процесс организован таким образом, что на поверхности (или по объему) трехмерного электрода с высокоразвитой поверхностью из углеродного волокнистого материала идет осаждение карбоната кальция и совместное осаждение (или соосаждение) стронция в результате реакций, протекающих при катодной поляризации электрода. [c.95]

При рассмотрении кривых поляризации электрода, полученных для растворов, содержащих лишь одну окисленную или восстановленную форму (компонент) данной редокс пары, можно различить два случая с точки зрения взаимного расположения катодной и анодной кривых (рис. 1 и 2). [c.14]

Метод потенциометрического титрования при / / О заключается в поляризации индикаторных электродов небольшой величины тока ( /3 ). причем используют либо один анодно или катодно поляризованный индикаторный электрод в паре с электродом сравнения, либо два поляризованных электрода в отсутствие электрода сравнения. Для объяснения происходящих процессов при поляризации электродов неоценимо изучение кривых поляризации. [c.95]

Для окисленной формы - Ох необратимой системы при катодной поляризации электрода согласно уравнению (3.19) получим [c.99]

Пористую основу положительного электрода заполняют гидратом закиси никеля, а отрицательного — гидроокисью кадмия. Для этого пластины сначала пропитывают горячими концентрированными растворами азотнокислого никеля и хлористого кадмия, а затем после кристаллизации соли обрабатывают раствором щелочи и тщательно промывают очищенной водой. Промытые пластины высушивают при 100 °С и повторяют операцию пропитки еще 2—3 раза. Для ускорения процесса после пропитки основы в растворе Ni(N0a)2 рекомендуется в течение 10—20 мин проводить катодную поляризацию электродов в 25%-ном растворе едкого кали при плотности тока 8—10 А/дм . [c.99]

На рис. УП1-5, б приведены анодная (/ — 1 ) и катодная (1 — /") поляризационные кривые основного, более положительного металла, а также анодная (3 — 3 ) и катодная (3 — 3") поляризационные кривые более отрицательного металла (примеси). Точки пересечения катодных и анодных кривых характеризуют равновесные потенциалы е и при которых скорости катодного и анодного процессов равны и определяют равновесные токи обмена и. Если поляризовать электрод катодно до потенциала к, более отрицательного, чем равновесный потенциал (при этом сила тока /к), то поляризация металла М1 равна а [c.248]

Выяснение механизма действия выравнивающих агентов позволило разработать [16] метод быстрой полуколичественной оценки выравнивающей способности электролитов и подбора выравнивающих добавок. По этому методу, применяя дисковый электрод с различным числом оборотов и, следовательно, меняя толщину диффузионного слоя, можно получать поляризационные кривые, которые качественно моделируют катодный процесс на выступах (большие числа оборотов) и во впадинах (малая частота вращения электрода). Если в присутствии добавки с увеличением частоты вращения электрода катодная поляризация увеличивается, то такая добавка является выравнивающей. В последнее время предложен [17] метод количественной оценки выравнивающей способности электролитов, основанный на измерении амплитуды неровностей микропрофиля до и после осаждения металла. [c.353]

В водных растворах ионов Сг + ионы Сг могут образовываться на границе электрод-раствор в том случае, если потенциал электрода будет достаточно электроотрицательным (около —0,41 в) для того, чтобы начался процесс Сг +- -Сг2+. Это может быть достигнуто катодной поляризацией электрода, применением электродов из более электроотрицательных металлов или их амальгам (высокие т)н,). В последнем случае восстановление Сг +->-Сг2+ будет происходить за счет анодно го окисления электроотрицательного металла. Например [c.516]

Поляризация электрода — необходимое условие протекания электродного процесса. Рассмотрим катодное восстановление ионов водорода. Если катод 1гз-готовлен из платины, то для выделения водорода с заданной скоростью необходима определенная величина катодной поляризации. При замене платинового [c.288]

Протекание химической реакции приводит к изменению концентраций потенциалопределяющих веществ О или R и к поляризации электрода. Для катодных процессов, протекающих по уравнению (I) или (И), перенапряжение связано или с недостатком вещества О (медленная [c.299]

Очистку проводят в стаканчике, в котором находится полукруглый вспомогательный платиновый электрод. Стаканчик и вспомогательный электрод должны быть предварительно тщательно вымыты и не менее трех раз ополоснуты бидистиллятом. Для поляризации электрода используют или специально собранную схему, или потенциостат. В стаканчик заливают 0,05 М раствор H. S()4. Вначале через электрод пропускают анодный ток (в течение 20—30 мин), а затем катодный ток (в течение того же промежутка времени). Плотность тока при поляризации рабочего электрода составляет 10—20 мА/см видимой поверхности, при этом с поверхности электрода выделяются пузырьки водорода или кислорода. При смене направления тока необходимо [c.185]

После этого электрод выдерживают при заданном потенциале в пассивной области в течение определенного времени (около I ч), необходимого для формирования стабильной пленки оксида. Как известно, в растворах боратного буфера при катодной поляризации происходит полное восстановление пассивных пленок. Исполь- <уя это, после выдержки электрода при одном из потенциалов пассивной области электрод катодно поляризуют в гальваностатических условиях током 20 мкА/см . [c.281]

Она является функцией тока чем выше плотность тока, тем больше значение поляризации. Если потенциал становится более отрицательным, поляризацию называют катодной, если более положительным — анодной. Возникновение поляризации обусловлено замедлением электродного процесса. Можно считать установленным тот факт, что в основе зависимостей ф —/ и Дф —/ лежат кинетические закономерности, характерные для данной электродной реакции. Методы изучения особенностей поляризационных кривых потенциал — плотность тока называют вольтамперометрией. Любой электродный процесс представляет собой сложную гетерогенную реакцию, состоящую из ряда последовательных стадий. Скорость многостадийной реакции определяется скоростью наиболее медленной стадии. Это представление справедливо и для электрохимической реакции. Возникновение электродной поляризации связано поэтому непосредственно с той стадией, которая определяет скорость всего процесса. Если изменить ход процесса, т. е. увеличить его скорость, то и налагаемое напряжение может уменьшиться и стать меньше обратимого потенциала. Уменьшение электродного потенциала по сравнению с обратимым и процесс, обусловливающий его, называют деполяризацией. Значение поляризационных и деполяризационных явлений при практическом использовании неравновесных электрохимических систем велико. Потенциалы поляризованных электродов определяют напряжение электрохимической цепи, а следовательно, и напряжение на клеммах химического источника тока, т. е. определяют энергетические затраты. Поэтому особенно важен выбор оптимальных условий проведения электрохимического процесса. [c.203]

Методы электролиза интенсивно используются в промышленности. Для выполнения электролиза необходимо строгое соблюдение ряда условий. Так, разность потенциалов, приложенная к электродам, не должна быть меньше определенной величины, которую называют потенциалом разложения или напряжением разложения. Существенное значение имеют плотность тока (сила тока, отнесенная к единице поверхности) температура, состав н концентрация раствора pH среды устранение возможного катодного и анодного перенапряжения, электрохимической, химической и концентрационной поляризации электродов учет влияния других факторов. В основе количественных соотношений при электролизе лежат законы М. Фарадея. [c.162]

Если свойства поверхностного слоя не изменяются во времени, то протекающий через электрод ток определяется только скоростью самого электродного процесса и размерами электрода. В этом случае плотность тока является мерой скорости электрохимической реакции. Если скорость наиболее замедленной стадии электрохимической реакции определяется стадией массопереноса, то поляризация называется концентрационной. Поляризация электрода, обусловленная медленной химической реакцией (в результате разряда или ионизации), называется химической поляризацией. Если скорость электролиза лимитируется процессами образования новой фазы, как, например, при катодном выделении металлов, то возникающая поляризация называется фазовой. Зависимость скорости процесса от потенциала поляризации, т. е. /=[(АЕ), графически выражается поляризационной кривой. Она может состоять из нескольких ветвей (рис. 191), причем участки кривой (сс1, е1 и т. п.) отвечают возникновению нового электрохимического процесса. [c.458]

Электролиз подчиняется законам Фарадея и уравнениям кинетики электродных процессов. При прохождении тока изменяются потенциалы электродов электролизера, т. е. возникает электродная поляризация. Вследствие катодной поляризации потенциал катода становится более отрицательным, а из-за анодной поляризации потенциал анода становится более положительным (рис. 70). Поэтому разность потенциалов электродов при прохождении тока El = Eia — Е к при электролизе больше, чем разность равновесных потенциалов электродов Е = Ера —Ер - [c.201]

Для одностадийного электродного процесса разряда-ионизации металла на его амальгаме наблюдается зависимость (рис. 18). Приняв, что активность металла в амальгаме постоянна, поверхностно-активных веществ в изучаемой системе нет и скорость процесса определяется скоростью одновременной передачи двух электронов, определить, какому направлению процесса (катодному нли анодному) более благоприятствует поляризация электрода. [c.121]

Явления поляризации и перенапряжения имеют большое практическое значение. Электродная и концентрационная поляризации часто оказываются вредными в процессах электролиза и работы гальванических элементов. Уменьшение эффекта концентрационной поляризации при электролизе достигается перемешиванием раствора электролита. Эффекты вредного дехгствия электродной поляризации ликвидируются добавлением специальных веш еств окислителей или восстановителей, которые называются деполяризаторами. Химическое взаимодействие этих веществ с выделяемыми веществами па электродах устраняет причины поляризации электродов. Катодными деполяризаторами служат различные окислители. Так, например, применяется окись медн, взаимодехгствующая с выделяю-1ЦИМСЯ на катоде водородом На-ЬСиО - > Си+НзО. Наряду с другими может быть применена двуокись марганца, также реагирующая с водородом [c.167]

В результате электрохимического акта образуется адсорбированный катодом атомарный водород. При заданной плотности тока доля поверхности электрода, занятая атомами водорода, составляет некоторую величину 0 н. Если поляризация электрода обусловлена только замедленностью электрохимической стадии, то все остальные стадии, в том числе и удаление адсорбированного водорода, совершаются с несравненно большими скоростями, чем перенос заряда, и, следовательно, заполнение при данном токе должно быть равно (или почти равно) заполнению 0н в отсутствие результативного тока, т. е. при равновесном потенциале водородного электрода 0 н = 0н- Степень заполнения поверхности электрода адсорбированным атомарным водородом в условиях его катодного выделения определяется в первую очередь природой металла и для данного металла зависит от потенциала электрода. Она ничтожно мала (0 = 0) на Нд, РЬ, Сс1 и на других мягких или ртутеподобиых металлах. В согласии с этим выделение водорода по реакциям (17.78) и (17.79) может происходить несколькими путями и, соответственно, описываться различными кинетическими уравнениями. [c.361]

Таким образом, перемешивание электролита в одном из пространств ячейки, облегчая диффузионные процессы (в результате уменьшения толщины диффузионного слоя), одновременно снижает концентрационную поляризацию и катодного, и анодного процесса, т. е. вызывает одновременно и эффект неравномерной аэрации, и мотоэлектрический эффект, которые действуют в противоположных направлениях. Направление тока при этом, т. е. полярность электродов гальванической макропары, обусловлено преобладанием одного из этих эффектов. Для менее термодинамически устойчивых металлов (Fe, Zn и др.) преобладает эффект неравномерной аэрации, а для более термодинамически устойчивых металлов (серебра, меди и их сплавов, иногда свинца) — мотоэлектрический эффект. Следует, забегая несколько вперед, отметить, что у электродов макропары неравномерной аэрации или мотоэлектрического эффекта за счет работы микропар в большей или меньшей степени сохраняются функции — у катода анодные, а у анода катодные (см. с. 289). [c.247]

Однако полярность покрытия в значительной степени зависит от состава среды, и в процессе коррозии может в результате поляризации или других факторов произойти изменение знака потенциала покрытия. Например, алюминиевое покрытие, которое вначале было анодным, может запассивироваться и стать катодным. Поэтому представляет большой интерес для оценки эффективности защитных свойств покрытий определение контактных токов, возникающих между металлом основы и покрытием. Для этого И. Л. Розенфельд и Л. В. Фролова предложили метод, по которому, сравнивая потенциалы отдельных электродов и потенциал системы, который будет находиться в промежутке между ними, можно судить о характере поляризации электродов, контролирующем факторе коррозии, а также пористости системы. [c.74]

Предиарктельно для установления равновесия между окружающим раствором и каплей проводят тренировку капли. Для этого включают тумблер 4 н с помощью реостата 6 постепенно увеличивают напряжение, подаваемое на электроды (катодная поляризация ртути). При этом капля сначала несколько расплывается, а затем по мере увеличения пол1 ризации ртути начинает принимать форму, близкую к сферической (]ie следует давать слишком большое напряжение, что может привести к отрыву капли от поверхности ртути). После этого с помощью реостата постепенно уменьшают напряжение. Тренировку капли проводят 3—4 раза. [c.29]

Важная разновидность вольтамперометрии с линейной разверткой— циклическая вольтамперометрия с треугольной раз-верткой потенциала. Если в первом случае электрод поляри-зует единичным импульсом линейно изменяющегося потенциала, то во втором на электрод подают серию импульсов поляриза ции, линейно изменяющейся сначала в катодном, а затем в анодном направлении. График изменения потенциала во вре мени имеет вид равнобедренного треугольника и потенциал электрода как бы качается между заданными начальным и конечным значениями. В случае обратимой электродной реаК цин, вещество, восстановившееся в ходе катодной поляризации, в силу быстроты изменения потенциала не успевает за счет диффузионного переноса покинуть приэлектродиый слой и обратно окисляется в ходе второй части цикла — анодной поляризации электрода. Полярограмма приобретает вид двух равных пиков токов разной полярности (см. рис. 5.16), сдвинутых относительно друг друга на 57 мВ. Если продукт реакции иестабилен, то анодный ток равен нулю. Это является хорошим методом выяснения природы электродной реакции. [c.289]

Поскольку на ртути поляризация при катодном и анодном процессах не столь значительна по сравнению с поляризацией на твердых электродах, удается металлы, растворенные в ртути, ступенчато растворять при анодной поляризации, праводя эту [c.586]

Из рис. 190 видно, что для определения тока саморастворения металла необходимо проводить экстраполяцию тафелевских участков катодной или анодной кривой до пересечения с горизонтальной линией Е=Ес- Чтобы суммарную катодную и анодную кривые разложить на парциальные кривые выделения водорода и ионизации металла, следует прибегнуть к дополнительным измерениям. Например, скорость растворения металла можно определить методом радиоактивных индикаторов или каким-либо аналитическим методом определения ионов металла в растворе. Скорость выделения водорода можно измерить газометрическим методом. Из рис. 190 видно, что при катодной поляризации электрода скорость выделения водорода возрастает, а скорость растворения металла уменьшается. Таким образом, при помощи катодной поляризации можно защитить металл от коррозии. Это явление называется протект-эффектом и широко применяется при защите металлических конструкций. Катодная защита осуществляется или при помощи внешнего источника тока, или [c.359]

Из рис. 188 видно, что при катодной поляризации электрода скорость выделения водорода возрастает, а скорость растворения металла уменьшается. Таким образом, при помощи катодной поляризации можно защитить металл от коррозии. Это явление называется про-тект-эффвктом и широко применяется при защите металлических конструкций. Катодная защита осуществляется или при помощи внешнего источника тока, или при помощи соединения защищаемого металла с другим металлом (протектором), имеющим более отрицательное значение равновесного потенциала. Часто для этой цели используют цинк и магний. [c.376]

В электролитической ванне (электролизере, электролитической ячейке) под влиянием приложенного внешнего электрического поля и в замкиутом гальваническом элементе нарушается равновесие, изменяются электрические характеристики системы. Катод (анод) и раствор электролита обмениваются заряженными частицами. Частные токи, отвечающие анодному и катодному процессам, не равны току обмена — количеству электричества, проходящему в е(Диницу времени в условиях равновесия от раствора к электроду и обратно. Состав системы количественно и во многих случаях качественно изменяется. Плотность заряда двойного электрического слоя и потенциалы электродов не равны равновесным значениям и зависят не только от активности веществ, участвующих в электрохимическом процессе, температуры и давления, 1Но и от силы тока. Напряжение на электролизере лри данном токе больше, чем равновесная э. д. с. гальвап ического элемента, в котором осуществляется обратная электрохимическая реакция. В замкнутом, генерирующем ток гальваническом элементе (аккумуляторе) напряжение на клеммах меньше, чем равновесная э. д. с. Если система под током достигает стационарного состояния, не зависящего от времени, то неравновесные потенциалы устанавливаются и принимают стационарные значения. Оцениваются эти поляризационные явлеиня поляризацией электродов и э. д. с. поляризации. [c.200]

Алгебраическую сумму поляризаций электродов называют э. д. с. поляризации. Потенциал катода иод током сдвигается в отрицательную сторону, а анода — в положительную. Катодная электродная [Поляризация отрицательная (Афк<0), а ано.цная — положительная (Дфа>0) величина. Поляризация электрода возникает в результате замедленности одной или нескольких последователь-ны, стадий сложного электродного процесса. Различают концентрационную, электрохимическую и фазовую поляризации. Последние две часто называют активационной поляризацией. [c.200]

Таким образом, энергия активации Е при катодной поляризации электрода составляет Е . = Е —аг Р. Подставляя это новое значение энергии активации в (XVIII.68), получим [c.403]

На рис. 39 приведены прямой (анодная поляризация ->) и обратный ход (катодная поляризация кривой заряжения, полученной при поляризации платинированного платинового электрода в 0.1 н. Нг304 при комнатной температуре. Кривая заряжения имеет три отчетливо выраженных участка а, Ь, с. На участке а ( водородная область ) величина АСР велика по сравнению с Де. Поэтому можно считать, что практически все сообщенное электроду количество электричества тратится на снятие адсорбированного водорода, и поэтому можно определить количество адсорбированного водорода по количеству электричества, затраченному в водородной области кривой заряжения (Q на рис. 39). Кинетикой процессов, осуществляющихся в водородной области, определяются и условия поляризации. Лимитирующими стадиями процесса могут ыть или поверхностная диффузия водорода (если принять, что ионизация водорода осуществляется только на некоторых центрах поверхности), или непосредственно скорость ионизации водорода. Поэтому скорость поляризации электрода, обусловливаемая приме- [c.189]

Это общее выражение (Н. Д. Томашов) содержит много переменных величин, сложно зависящих от плотности тока (р , Ра) (см. гл. 9). Учитывая, что R вообще в электролитной среде невелико, из этого уравнения видно, что скорость коррозии в основном определяется поляризацией электродов. При определенных условиях (см. рис. 133) можно получить на аноде минимальный ток или плотность тока, если потенциал анода будет близок к т. е. к потенциалу полной пассивации (Н. Д. Томашов). Катодная поляризация, связанная с разрядкой ионов водорода, опасна тем, что водород в атомарном состоянии сорбируется металлом и ох-рупчивает его. [c.518]