Критическое значение потенциала

С уменьшением электрокинетического потенциала агрегативная устойчивость коллоидного раствора снижается и при некотором критическом значении -потенциала начинается коагуляция. Поверхностный потенциал при этом не изменяется. [c.205]

Наличие тонкой и неоднородной пористости поверхности твердого тела приводит к особенностям, которые отражает потенциальная теория Поляни и теория капиллярной конденсации. Теория Поляни основывается на двух свойствах сил молекулярного взаимодействия аддитивности этих сил (присутствие третьей молекулы не изменяет взаимодействия между двумя другими) и независимости их от температуры. Действие молекулярных сил распространяется в некотором объеме над поверхностью твердого тела — в адсорбционном поле. Притяжение молекул пара к адсорбенту не влияет на их взаимодействие между собой адсорбент только увеличивает концентрацию пара вблизи своей поверхности. Это увеличение определяется адсорбционным потенциалом А, т. е. работой, затрачиваемой на удаление молекулы из данной точки адсорбционного объема в бесконечность. Величина А зависит от числа окружающих эту точку молекул адсорбента. Например, в узких щелях она будет больше, чем в широких. Согласно закону Больцмана концентрация в точке с потенциалом А определяется уравнением Сл=< о ехр (Л/ 7 ), где Со — концентрация вне поля адсорбента. Следовательно, в разных точках адсорбционного поля концентрация молекул адсорбента различна. Если она достигает концентрации насыщенного пара Сн, то происходит конденсация. Необходимое для этого наименьшее (критическое) значение потенциала Ащ, выражается формулой С =Со ехр (Лкр/ Г) (Лкр= =ЯТ Сп/Сй). При температурах значительно более низких, чем критическая, плотность пара р намного меньше плотности жидкости, количество которой и определяет адсорбцию. Поэтому при подсчете последней [c.224]

Последнее соотношение напоминает упоминавшееся в начале главы уточненное правило Эйлерса—Корфа (IX. 1) для слипания частиц, заряженных до одинакового потенциала Однако в данном случае при малых значениях Pi,, правая часть уравнения (IX.34) больше, чем в уравнении (IX.1), где она порядка единицы, и, следовательн критическое значение потенциала, при котором происходит прилипание, в несимметричных системах меньше, чем в симметричных (при прочих равных условиях). [c.280]

Учитывая экспериментальный факт, что величины порогов коагуляции отвечают для различных электролитов одинаковым критическим значением -потенциала, Фрейндлих сделал два предположения во-первых, равные понижения -потенциала достигаются при адсорбции эквивалентных количеств различных ионов, во-вторых, из эквимолекулярных растворов, содержащих ионы различной валентности, адсорбируются равные количества молей. При таком предположении величины адсорбции ионов различной валентности [c.339]

Пропитка анодов приводит к уменьшению активной поверхности графитового анода [104] и некоторому увеличению потенциала выделения хлора. Поэтому при высоких плотностях тока на пропитанных электродах легче достигается критическое значение потенциала, при котором наступает сильное увеличение износа графитового анода. Поэтому пропитка анодов применяется только для диафрагменного метода электролиза, но не для ртутного [105, 106]. [c.64]

Рассмотрим движение капли в растворе электролита под действием приложенного электрического поля [51]. Будем предполагать, что толщина двойного электрического слоя мала по сравнению с радиусом капли (1.о а), капля идеально поляризуема, т. е. на поверхности капли не происходит разряд или образование ионов, так что ток через каплю не протекает. Кроме того, считаем, что капля имеет сферическую форму. В разделе V будет показано, что капля под действием внешнего электрического поля может деформироваться, вытягиваясь вдоль направления напряженности поля и принимая форму эллипсоида. Подобное предположение справедливо, если напряженность внешнего поля не превосходит некоторого критического значения. Потенциал электрического поля описывается уравнением Пуассона (9.24) [c.203]

КРИТИЧЕСКОЕ ЗНАЧЕНИЕ ПОТЕНЦИАЛА [c.96]

При изменении температуры характер зависимости износа графитовых анодов от потенциала, показанный на рис. 111-11, сохраняется. Кривая проходит через минимум у критического значения потенциала. С ростом температуры значение критического потенциала уменьшается [81]. [c.97]

Метод позволяет титровать микро- и макроколичества вещества, причем точность определения в большинстве случаев составляет доли процента. При массовом анализе методику можно упростить, проводя титрование анализируемого раствора до тех пор, пока потенциал раствора не сравняется с потенциалом в точке эквивалентности последний определяют предварительно по полной кривой титрования. Процесс титрования можно автоматизировать для этого устанавливают некоторое критическое значение потенциала, при котором специальное приспособление прекращает подачу титранта. Для многократного титрования веществ одного типа очень удобно пользоваться автоматическими титра-торами. В некоторых установках используются самописцы, которые существенно облегчают работу экспериментатора. [c.420]

Принцип действия анодной защиты можно разъяснить, анализируя анодную поляризационную кривую легированной стали 18/8, находящейся в серной кислоте (рис. П-34). Эта кривая имеет своеобразную форму. Сначала, при анодной поляризации, начинающейся при значении стационарного потенциала ( яц). по мере роста поляризующего тока наблюдается сдвиг потенциала в сторону электроположительных значений. На начальном отрезке поляризационной кривой идет анодное растворение металла. После достижений определенного критического значения потенциала ( кр) происходит резкое уменьшение тока до весьма низкого значения (/,,), сохраняющегося в довольно широкой области потенциалов, где скорость коррозии незначительна. Дальнейший рост анодного потенциала (выше Е ) приводит к новому увеличению скорости коррозии. Поддержание потенциала стальной конструкции в области анодной защиты гарантирует торможение коррозионных процессов на поверхности металла. [c.53]

При всех своих достоинствах электростатическая теория коагуляции имеет и недостатки. В первую очередь, недостатком является необходимость постулировать существование критического значения -потенциала, при котором устойчивость золя нарушается. [c.223]

При захвате электронов молекулами процессы диссоциации не будут происходить в тех случаях, когда энергия электрона численно меньше критического значения потенциала появления отрицательного атомарного или радикального иона. В таких случаях избыточная энергия должна быть отдана молекулой в виде излучения или передана какой-либо частице при соударениях. Как указывалось, при этом возможно образование возбужденных отрицательных молекулярных ионов. [c.54]

При движении коллоидных частиц некоторый слой ионов остается неподвижным, связанным с их поверхностью. Часть же ионов диффузного слоя отрывается от частицы, при этом возникает разность потенциала, так называемый электрокинетический или дзета-потенциал ( -потенциал), который может рассматриваться как мера стабильности коллоидных систем. При уменьшении -потенциала стабильность системы снижается. Коагуляция коллоидной системы наступает при критическом значении -потенциала, когда силы отталкивания между одноименно заряженными частицами настолько уменьшаются, что золь теряет стабильность, частицы, слипаясь, быстро увеличиваются в размерах, происходит коагуляция и образование осадка. Коагулированию коллоидных частиц способствует также сжатие диффузного слоя. При этом расстояние между коллоидными частицами снижается и соединение их становится более вероятным. Состояние сжатия диффузного слоя наступает в случае прибавления в раствор электролитов, когда концентрация ионов в диффузном слое увеличивается и для компенсации зарядов на поверхности частиц требуется меньший объем диффузного слоя. [c.40]

Различают быструю коагуляцию, при которой каждое столк-/новение ведет к сцеплению частиц, и скорость не зависит от концентрации электролита, и медленную коагуляцию, скорость которой зависит от концентрации коагулирующего электролита. Эта зависимость показана на рис. 112. На оси ординат нанесены значения скорости коагуляции ы, на оси абсцисс — концентрация электролита с. Участок Оа кривой скорости коагуляции характеризует область устойчивости коллоида. Здесь скорость коагуляции практически равна нулю. Область диаграммы между точками а и б отвечает медленной коагуляции, в которой скорость коагуляции постепенно растет с увеличением концентрации до некоторого предельного значения. Точка а. отвечающая критическому значению -потенциала (30 мв), соответствует порогу коагуляции, т. е. наименьшей концентрации, при которой начинается коагуляция. Точка б, характеризует ту концентрацию электролита, по достижению которой концентрация электролита далее не оказывает влияния на скорость коагуляции, так как -потенциал частиц становится равным нулю. Правее точки б находится область быстрой коагуляции, в пределах которой скорость коагуляции не зависит от концентрации электролита. [c.336]

Результаты коррозионных испытаний при разных потенциалах для сплава А1 в растворе Са(Ы0 )2 приведены на фис, 1, где обозначено 1 — потери массы (г.м 2.4 1), 2 - потенциал (В). Из этого рис. видно, что область.активного растворения лежит отрицательнее -0,4 В. Коррозия при потенциалах попожительнее -0,1 В должна рассматриваться как вид транспассивной коррозии. При потенциалах выше 1,1 В опять отмечается область коррозионной стойкости. Этот эффект проявляется и для других видов ртапей, но -критические значения потенциала зависят от состава стали. [c.34]

При критических значениях потенциала возникает электрический разряд,ткоторый при наличии взршб-опасной среды вызывает взрыв или пожар. [c.49]

Так, при электролизе 5%-ного раствора соляной кислоты критическое значение потенциала при 90 °С составляет 1,9—2,0 В. При введении в электролит добавок К-аСЮз, в зависимости от их концентрации, [c.97]

Установлено критическое значение потенциала ОРТА, выше которого пассивность анода нарушается. Скорость наруиения пассивности определяется условиями электролиза концентрацией хлорида и применяемой плотностью тока. [c.81]

Возрастание тока, соответствующее активации электрода, происходит при некотором критическом значении потенциала фкр. Величины Фкр и Афп зависят от природы металла, среды и концентрации аниона Г. Чем более устойчива пассивность металла в данном электролите и чем меньше концентрация Г", тем, вообще говоря, ноложительнее ф р и тем больше участок Афп- Ход анодной кривой можно объяснить тем, что при Фп и Фпп происходит адсорбция кислорода, как было описано выше, и металл пассивируется. В этих усло- о с )-о— ВИЯХ анионы Г не препятствуют пас- [c.242]

При окислении двуокиси серы в высокочастотном разряде скорость реакции зависит от длины волны высокочастотного раз-ряда1 . При исследовании окисления двуокиси серы, вызываемого ударами медленных электронов, было обнаружено, что с увеличением потенциала ускорения электронов скорость реакции возрастает скачкообразно. Критические значения потенциала лежат в интервалах 10—12, 16—18, 20—22 в. Механизм первичных актов возбуждения и выход реакции на одну возбужденную частицу остались невыясненными. [c.29]

На основе адсорбционной точки зрения и учитывая экспериментальный факт, что величины порогов коагуляции отвечают для различных электролитов одинаковым критическим значением -потенциала, Фрейндлих сделал два предположения во-первых, равные понижения -потенциала достигаются при адсорбции эквивалентных количеств различных ионов, во-вторых, из эквимолекулярных растворов, содержащих ионы различной валентности, адсорбируются равные количества молей. При таком предположении величины адсорбции ионов различной валентности должны отвечать одной и той же изотерме адсорбции (за исключением ионов, обладающих особенно большой адсорбируемостью, например ионы красителей и алкалоидов). Таким образом, правило валентности Щульце — Гарди объясняется различной адсорбируемостью ионов частицами золя. [c.338]

Результаты проведенных экспериментов показывают, что реологические свойства воды оказывают существенное влияние на ее течение в тонких пленках. Этот эффект должен учитываться при расчетах влагопроводности пористых сред при потенциалах влаги Р < Рк, где Р — критическое значение потенциала, характеризующее разрыв капилляров [24]. В этом случае коэффициент влагопроводности в уравнении (1) становится зависящим от градиента давления и, как показывают полученные результаты (см. рис. 2), мвжет быть выражен в виде [c.168]

Электрические поля являются нормальным фактором функционирования большинства биологических мембран. Вместе с тем, электрические поля высокой напряженности вызывают появление качественно новых явлений. В ранних работах с клетками харовых водорослей было найдно, что гиперполяризация клеточной мембраны до некоторого критического значения потенциала вызывает резкое увеличение трансмембранного тока — явление, аналогичное электрическому пробою диэлектриков. Однако в случае клеточных мембран пробой был полностью обратимым при реполяризации клетки низкая проводимость мембраны восстанавливалась, а само явление электрического пробоя можно было наблюдать неоднократно. Нарушение стабильности мембран в сильных электрических полях подробно изучено на модельных системах — бислойных липидных мембранах (см. главу XV, 4). [c.36]

На рис. 21 представлены потенциостатические кривые, полученные при разных концентрациях ионов хлора. При концентрации ионов хлора < 150 мг1л признаков активации в условиях опытов не наблюдалось. Однако при увеличении концентрации ионов хлора до 200 мг/л и выше при достижении определенного потенциала (отрицательнее потенциала выделения кислорода) скорость растворения резко возрастает, что выражается в появлении на поляризационных кривых почти горизонтальных участков. Перегиб на поляризационной кривой наступает при критическом значении потенциала (фкр) или потенциале пробоя, характерном для каждой концентрации ионов хлора. С увеличением концентрации последних величина фкр смещается в сторону отрицательных значений потенциала. Например, при концентрации ионов хлора 200 мг/л скорость растворения увеличивается при смещении потенциала до 0,4 в, при этом на поверхности стального электрода появляются отдельные питтинги. По- [c.60]