Потенциал критический

По этой же причине коррозионную устойчивость многих металлов и сплавов (например, Сг—Ре-сплавы и Н ЗО можно значительно повысить, приложив анодный ток, изначально равный или превышающий критический ток пассивации. Потенциал металла сдвигается в пассивную область (рис. 5.1), и конечная плот- [c.78]

При установлении электрического потенциала между двумя параллельными пластинами создается однородное электрическое поле, величина которого может быть выражена через градиент электрического потенциала (В/м). Когда этот градиент потенциала электрического поля возрастает до критического значения, т. е. примерно до 3000 кВ/м, в окружающем воздухе происходит электрический пробой и искра проскакивает между пластинами. Однако, если создается неоднородное электрическое поле, например, между резко изогнутой поверхностью, такой как острие или тонкая проволока, и трубкой, внутри которой помещается изогнутая поверхность, или пластиной, тогда электрический пробой может произойти рядом с изогнутой поверхностью и создать тлеющий разряд или корону без искрового перекрытия. [c.437]

Ввиду особой важности явления глава Влияние механических напряжений дополнена новым разделом по механике разрушения. Детально рассмотрено понятие критического потенциала коррозионного растрескивания под напряжением. [c.14]

Критические параметры газов хорошо известны кроме того, имеются корреляции Тс я Рс с молекулярной массой и структурными составляющими молекул [2], что открывает возможность для прогноза селективности мембран. Для веществ с заметной асимметрией молекулярного потенциала, например, гомологов метана и этилена, коэффициент а,/ должен возрастать с увеличением фактора ацентричности, что следует из (3.81) после подстановки соотношений (3.14) и (3.15). В целом это соответствует опытным данным, однако установлено [6], что величина п, характеризующая падение коэффициента диффузии с ростом объема молекулы, в гомологических рядах не остается постоянной, заметно уменьшаясь с ростом ацентричности. [c.107]

Развитие диффузионного пограничного слоя при селективном отсосе через нижнюю пластину происходит в условиях формирования потенциала концентрационной неустойчивости, вызванного появлением сил всплытия (вследствие воздействия сил гравитации на систему с неоднородным распределением плотности). Вторичное вихревое течение возникает при числах Релея, превышающих критическое [c.144]

Выражение в квадратных скобках равно увеличению энтропии всего объема Ух при образовании критического зародыша. Так как система изолирована, то прирост энтропии равен изменению при образовании критического зародыша термодинамического потенциала системы, деленного на Т. Изменением интенсивной величины— температуры можно пренебречь ввиду большой величины объема У . Так как мы включали в (3.161) в свободную энергию объема V член кТ 1п М,, взятый из выражения для термодинамического потенциала раствора, мы должны его учитывать и теперь. Это приведет к тому, что изменение термодинамического потенциала будет на соответствующую величину превышать гиббсову работу образования критического зародыша. В формуле (3.161) фигурирует число молекул в объеме У, а не во всем объеме V.,, так как мы подсчитывали вероятность появления зародыша именно в объеме У, а если мы имеем информацию, что зародыш появился именно там, то это и уменьшает энтропийный член 1п Ы до величины 1пЛ//. Это пример эквивалентности информации отрицательной энтропии. В итоге, подставляя газокинетическое выражение для О, получим вместо формулы (3.166) выражение [c.287]

Рассмотрим тройную систему с двумя сосуществующими фазами. Согласно правилу фаз [уравнение (29.3)], она имеет три степени свободы. Две из них имеются за счет постоянства давления и температуры. Поведение системы изображается тогда соответствующей поверхностью О на рис. 31. Так как имеется еще одна степень свободы, то можно, например, изменять химический потенциал [1.1 и при этом ни одна из фаз не будет исчезать. Как показывает рис. 31, эти изменения принадлежат к последовательному ряду сосуществующих фаз, который заканчивается в критической точке. Если величинам Т и Р придать другие значения, которые отличаются от первоначальных на бесконечно малые величины, то аналогичным образом получим последовательность пар фаз, которая снова заканчивается в критической точке. Ее положение отличается от первоначального также на бесконечно малые величины. Таким образом, можно идти дальше и сделать вывод, что в рассматриваемом случае критическая фаза имеет две степени свободы. [c.227]

По соотношению (3.24) находят критический градиент потенциала, а по нему и расстоянию между электродами определяют рабочую разность потенциалов на электродах. [c.65]

Экспериментально полученные характеристики короны зависят от двух противоположных эффектов во-первых, чем плотнее газ, тем становятся короче средний свободный пробег, это затрудняет ионизацию и увеличивает потенциал искрового перекрытия во-вторых, усиленная фотоионизация и снижение ионной диффузии способствует распространению стримера от анода через искровой промежуток, а затем второй эффект а при критическом давлении происходит искровой пробой. [c.495]

Успехи, достигнутые в коррозионной науке и технике машиностроения с момента выхода первого издания, требуют обновления большинства глав настояш,ей книги. Детально рассмотрены введенное недавно понятие критического потенциала питтингообразования и его применение на практике. Соответствующее место отводится также критическому потенциалу коррозионного растрескивания под напряжением и более подробному обзору различных подходов к изучению механизма этого вида коррозии. Раздел по коррозионной усталости написан о учетом новых данных и их интерпретации. В главу по пассивности включены результаты новых интересных экспериментов, проведенных в ряде лабораторий. Освещение вопросов межкристаллитной коррозии несенсибилизированных нержавеющих сталей и сплавов представляет интерес для ядерной энергетики. Книга включает лишь краткое описание диаграмм Пурбе в связи с тем, что подробный атлас таких диаграмм был опубликован профессором Пурбе в 1966 г. [c.13]

Некоторые металлы, например хром, на воздухе пассивны и остаются блестящими годами, в отличие от железа или меди, которые быстро корродируют и тускнеют в короткое время. Показано, что пассивные свойства хрома присущи и железохромистым сплавам при содержании Сг — 12 % и более (такие сплавы известны как нержавеющие стали). Типичные зависимости скорости коррозии, коррозионного потенциала и критической плотности тока от содержания хрома показаны на рис. 5.9—5.11. Заметим, что на рис. 5.11 /крит пассивации Сг — Ее-сплавов при pH = 7 достигает минимального значения (около 2 мкА/см ) при содержании Сг 12 % . Это значение так мало, что коррозионные токи [c.88]

Б.6.3 КРИТИЧЕСКИЙ ПОТЕНЦИАЛ ПИТТИНГООБРАЗОВАНИЯ [c.85]

Согласно оксидно-пленочной теории, критический потенциал — это. потенциал, необходимый для создания в пассивирующей пленке электростатического поля, способного стимулировать проникновение ионов С1 к поверхности металла [40]. Другие анионы также могут проникать в оксид, в зависимости от их размера и заряда. Примеси этих анионов улучшают ионную проводимость и благоприятствуют росту оксида. В конечном счете оксид или разрушается из-за конденсации мигрирующих вакансий, или его катионы растворяются в электролите на границе раздела сред в обоих случаях начинается питтинг. Предшествующий питтингообразованию индукционный период зависит от времени, которое требуется С1 для проникновения через оксидную пленку. [c.87]

При потенциале ниже критического ионы С1 не могут заместить адсорбированный кислород до тех пор, пока пассивная пленка остается неповрежденной, поэтому питтинг не развивается. Если бы пассивность была нарушена другим путем, например снижением концентрации кислорода или деполяризатора в щелях (щелевая коррозия) или локальной катодной поляризацией,- пит-тинг мог бы тогда возникнуть независимо от того, выше или ниже критического значения находится потенциал основной поверхности. Но в условиях однородной пассивности на всей поверхности металла, чтобы организовать катодную защиту для предотвращения питтингообразования, требуется лишь сдвинуть потенциал металла ниже критического значения. Это противоречит обычному правилу применения катодной защиты, согласно которому необходима более глубокая поляризация металла — до значения анодного потенциала при разомкнутой цепи. [c.88]

Нормальное состояние изоляции и защиты означает, что изоляционное покрытие трубопровода не повреждено, а катодная защита эффективна, т.е. обеспечивает в контролируемом месте наличие защитного потенциала критическое же (или опасное) - что происходит потеря (коррозионное растворение) металла, а катодная защита неэф ктивна, т.е. безопасность трубы более не обеспечивается. [c.103]

Энгельгард установил [44], что механизм пастеровского эффекта сводится к торможению деятельности фосфоферазы, катализирующей реакцию образования дифосфорного эфи-ра — вещества, являющегося фактически субстратом брожения. Деятельность фосфоферазы тормозится при изменении окислительного потенциала. Критическая зона, в которой осуществляется заметное торможение, лежит в пределах значений окислительного потенциала 50—200 мв. Торможение это обратимо, и, меняя величину окислительного потенциала, можно регулировать характер энергетического обмена веществ. Таким образом, пастеровский эффект определенным образом зависит от величины окислительного потенциала. [c.103]

Аналогичные соотношения наблюдали и другие исследователи р ] для тлеющего разряда. Так, например, Линдер указывает, что количество водорода, выделяющегося при действии тлеющего разряда при давлении 0.2—4.5 мм на пары нормальных парафиновых углеводородов пряхмо пропорционально силе тока и не зависит от давления и напряжения. Подтверждение статико-ионной теории видят и в том, что более или менее резкое ускорение реакции при электронном ударе происходит, когда применяется потенциал ( критический потенциал реакции ), совпадающий с ионизационным потенциалом одного из реагентов. Например, такие наблюдения были сделаны для синтезов окислов азота и аммиака, начинающихся только при потенциале 17 V (потенциал ионизации азота равен 16.8 У)Р ]. [c.38]

Обнаруженная закономерность распределения концентрации в канале с двусторонним отсосом соответствующим образом сказалась на числах массообмена. На рис. 4,22 показано отношение локальных значений числа Шервуда для нижней (Sha) и верхней (Sh ) стенок как функция Gz — четко фиксируется максимум значения Sha/Sh в начальной области концентрационной неустойчивости, далее за счет истощения смеси и конвективного перемешивания асимметрия массообменных процессов на пластинах ослабляется, С ростом интенсивности отсоса (Pei ) и вызванным этим увеличением потенциала концентрационной неустойчивости (см. уравнение 4.67) наблюдается усиление асимметрии процессов массообмена — на рис. 4.22 большим критическим значением чисел Релея Rae при том же значении чисел Рейнольдса соответствуют более высокие значения отношения Sha/Shf . [c.147]

Повышение температуры в области, близкой к критической температуре пропана, приводит к повышению содержания в де-асфальтизате парафино-нафтеновых и моноциклических ароматических углеводородов, улучшающих качество деасфальтизата (рис. 17). Но при этом снижается отбор от потенциала этих групп компонентов. Следовательно, для получения оптимального зыхода деасфальтизата с заданными свойствами необходимо создавать определеиную разность температур между верхом и низом колонны (температурный градиент деасфальтизации). Более высокая температура в верхней часта колонны определяет качество деасфальтизата, так как при этом пропан обладает наименьшей растворяющей способностью по отношению к подлежащим удалению смолисто-асфальтеновым веществам. Постепенное равномерное снижение температуры по высоте колонны позволяет наиболее полно отделить не только плохо растворимые в пропане высокомолекулярные смолы, но и смолы молекулярной массы 700—800 от ценных высокомолекулярных углеводородов, которые при пониженных температурах лучше растворяются в пропане, чем смолисто-асфальтеновые вещества, т. е. создание температурного Г1радиента повышает селективность процесса. Температура низа колонны обеспечивает требуемый отбор деасфальтизата. [c.75]

АВ —область активного растворения металла ВС — об- ласть активно-пассивного состояния С/ область устоИ-ЧИИ010 пассивного состояния ОЕ — область перепассивации Я1 — потенциал начала пасснвации 2— потенциал начала активации Ез — потенциал перепассивации 1 — критический ток пасснвации 2 — ток полной пассивации [c.343]

Критический коэффициент сжимаемости ( 2 ) является теоретичесю важным свойством химических веществ, характеризующим энергетику I структуру межмолекулярных взаимодействий. Он используется во многих корреляциях физико-химических свойств веществ, в частности, для расчетов критического параметра Риделя, фактора ацентричности Питцера,- констант меж-молекулярного взаимодейств1м потенциала Леннарда - Джонса и др. По 2 , предложено множество эмпирических уравнений (например, Риделя, Лидерсе-на). [c.101]

Более важными являются критические точки, которые возникают при расслоении гомогенного раствора на две жидкие фазы. Графическое представление их, соответствующее рис. 28, дается в этом случае изотермами химического потенциала компонентов в зависимости от мольной доли (х, или Х2) при Р=соп51. Однако можно удовлетвориться диаграммой Т—х, которая неоднократно была использо- [c.222]

Увеличение концентрации галоидного иона приводит к смещению потенциала питтинтообразования в отрицательную сторону, а увеличение содержания хрома в стали повышает критическую концентрацию галоидного иона, вызывающую питтинговую коррозию. [c.44]

Четыре графика на рис. Х-27 показывают зависимость пределов давления и потенциала отношения Я 1Я2. Напряжение представляет собой неизменяющееся напряжение постоянного тока. Сплошные линии кривых напряжения короны находятся в oot-ветствии с уравнениями (Х.7) и полностью согласуются с данными ниже критической плотности продление этих кривых за пределы критической плотности не имеет физического значения. [c.494]

Согласно адсорбционной теории, критический потенциал объясняют с точки зрения конкуренции адсорбции С1" и кислорода на пассивной пленке [32, 37]. Металл имеет большее сродство к кислороду, чем к ионам С1 , но если значение потенциала повышается, концентрация С1 возрастает, так что в конце концов ионы С1 могут заместить адсорбированный кислород. Наблюдаемый индукционный период — это время, которое требуется для успешной конкурирующей адсорбции на благоприятных участках поверхности металла, а также время проникновения С1" в пассивную пленку. Как было показано выше, в отличие от кислорода, адсорбция ионов С1" снижает анодное перенапряжение для растворения металла, чем объясняется более высокая скорость коррозии на участках, где произошло замещение. Другие анионы (например, ЫОз или 80 ), не разрушающие пассивную пленку и не вызывающие питттинг, конкурируют с С1" за места на пассивной поверхности. В связи с этим необходимо сдвигать потенциал до еще более высоких значений, чтобы увеличить концен- [c.87]

Эта модель быда проверена на медно-никелеЁых сплавах, которые легировали небольшими количествами других непереходных У или переходных 2 элементов. При этом отмечали критический состав, при котором / рит и /пас совпадали или исчезал Фладе-потенциал. Добавки непереходных металлов с валентностью >1 должны были бы сдвигать критический состав в сторону увеличения содержания никеля, тогда как добавки переходных металлов имели бы противоположный эффект. Например, один двухвалентный атом цинка или трехвалентный атом алюминия были бы эквивалентны в твердом растворе двум или трем атомам меди, соответственно. Это было подтверждено экспериментально [53, 54]. Найдены соотношения [c.95]

Катодная защита от коррозии (1984) -- [ c.35 ]

Коррозия и защита от коррозии (2002) -- [ c.125 , c.146 ]

Общая химия ( издание 3 ) (1979) -- [ c.369 ]

Курс коллоидной химии (1964) -- [ c.117 ]

Учение о коллоидах Издание 3 (1948) -- [ c.269 ]

Руководство к практическим занятиям по коллоидной химии Издание 3 (1952) -- [ c.156 ]

Руководство к практическим занятиям по коллоидной химии Издание 4 (1961) -- [ c.185 ]

Электроника (1954) -- [ c.96 ]

Электрохимия органических соединений (1968) -- [ c.387 , c.388 , c.398 ]

Краткий курс коллойдной химии (1958) -- [ c.136 ]

Основы физической и коллоидной химии Издание 3 (1964) -- [ c.371 ]

Физическая и коллоидная химия (1954) -- [ c.209 ]

Коррозия и защита от коррозии Изд2 (2006) -- [ c.125 , c.146 ]

Оптические спектры атомов (1963) -- [ c.439 , c.444 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология