Радикалы в жидкой фазе

Достаточно универсальным методом измерения скорости образования свободных радикалов в жидкой фазе является метод ингибиторов [116]. Он прост, точен и в значительной мере лишен ограничений, характерных для других методов. Метод достаточно широко используют в практике окисления органических соединений [117]. [c.67]

К К. э. относят также снижение т. наз. связевой селективности углеводородов RH, напр., различие в скорости переноса атома Н от первичного, вторичного и третичного ато.ма С к одному и тому же радикалу в жидкой фазе меньше, чем в газовой, Это объясняется конкуренцией между скоростью р-ции в клетке (внутриклеточного переноса Н) и скоростью выхода RH из клетки. В пределе, если скорость р-ции в клетке значительно превосходит скорость выхода из клетки, происходит практически полное нивелирование свя-зевом селективности. Напр., для р-ции RH -I- ОН - R -I-+ HjO найдено, что отношение констант скорости для метана и этана в газовой фазе составляет 1 30, а в водном р-ре —1 3. По указанной выше причине кинетический изотопный эффект х = н/ о лля этой р-ции с участием ftH,2 и ftD,2 в р-ре меньше, чем в газовой фазе. В жидкости, напр., Хэфф =1.1, тогда как в газовой фазе х ст 3 4. Еще большее нивелирование различий в реакц. способности обнаружено в случае р-ций в твердой фазе. [c.410]

Однако, если А — радикал малой молекулярной массы, а В — большой и обрыв цепей происходит на радикалах В, то стационарная концентрация радикалов в жидкой фазе отличается от ста- [c.114]

Сопоставление числа соударений молекул и радикалов в жидкой фазе и на поверхности раздела фаз показывает, что отношение скоростей реакций в жидкой фазе (ку ) и на поверхности раздела фаз (иУп) составляет 10- /5уд (где 5уд —удельная поверхность раздела фаз, см /см ) Следовательно, скорость гетерогенного процесса может быть соизмерима со скоростью гомогенного при условии 5уд 10 см /см [26]. [c.46]

Распад молекулы на радикалы в жидкой фазе отличается от распада в газовой фазе. Если в газовой фазе при распаде молекулы образующиеся два радикала быстро разлетаются в разные стороны, [c.217]

Существенно важным становится использование спиновых ловушек в тех случаях, когда по ряду причин короткоживущие радикалы принципиально не могут быть зарегистрированы прямым методом (по УФ- или ЭПР-спектрам) даже в условиях применимости их. Так, радикалы типа НО и радикалы ОН вследствие сильного спин-орбитального взаимодействия имеют очень короткие времена релаксации, следовательно, ожидаемая линия ЭПР поглощения будет очень широкой, что делает невозможным регистрацию их по спектрам ЭПР в жидкой фазе [29]. С другой стороны, коэффициенты экстинкции таких радикалов в жидкой фазе в доступном спектральном диапазоне настолько низки, что они не могут быть зафиксированы по спектрам УФ-поглощения [30]. [c.151]

Под сольватацией понимается вся сумма энергетических и структурных изменений, происходящих в системе в процессе перехода при заданных условиях атомно-молекулярных частиц (атомов, молекул, ионов, радикалов) в жидкую фазу растворителя, приводящих к образованию раствора определенной химической структуры и заданного состава (исключение составляют изменения, сопровождающиеся разрывом химических связей в самих атомно-молекулярных объектах и молекулах растворителя) [42]. [c.23]

СВОБОДНЫЕ РАДИКАЛЫ В ЖИДКОЙ ФАЗЕ [c.245]

В связи с этим изложенный далее материал о свободных радикалах в жидкой фазе будет классифицирован по типам реакций, в ходе которых образуются кратковременно существующие алкильные или арильные радикалы. i.. -. г [c.246]

Константа скорости взаимодействия молекул IH с пероксидными радикалами в жидкой фазе для большинства ингибиторов зависит от природы ингибитора и заместителей в бензольном кольце. [c.280]

Свободные радикалы в жидкой фазе 357 [c.357]

Чис-Диметилмале- ат Реак Ионы 5Обметан, СОа /ираис-Диметил- малеат ции с участием ы Ионы 50 Зкисление разли Формальдегид (I) ф Азотокисные радикалы в жидкой фазе, 130— 170° С [4] юлекулярного кислорода N0 в щелочных средах, I—35° С. Скорость реакции максимальна при 20° С [5] чными окислителями N0 1 бар, 600—700° С. С рециркуляцией выход I — 25—30%, без рециркуляции—1,0 — 2,5% [6] ОСФОР [c.396]

В. л. Антоновский и сотрудники [1] изучили реакционную способность связей С—Н и С—Т в различных углеводородах с метильным радикалом в жидкой фазе. Для метильно группы этилбеизола (IV) при отрыве атома трития была найдена необычная величина энергии активации и иредэкс-понента, которую нельзя объяснить электромерным эффектом ароматического кольца. [c.88]

В химии свободных радикалов в жидкой фазе наибольшее внимание уделено С-радикалам. Что касается радикалов с неспаренным электроном на атоме кислорода, то они изучены мало, хотя такие радикалы образуются во многих процессах. В патентной - и периодической литературе отмечалось, что перекисные соединения, при термическом распаде которых образуются алкилоксирадикалы, являются эффективными инициаторами реакции полимеризации виниловых мономеров. [c.289]

H. B. Березин, О. Добиш. Влияние строения и среды на ре акцпонную способность углеводородов при их взаимодействии со свободными метильными радикалами в жидкой фазе.— ДАН СССР, 144, 374-377 (1962). [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология