Жидкие фазы (подвижный растворитель)

В отличие от газовой хроматографии, в которой подвижной фазой служит газ-носитель, выполняющий лишь функцию переносчика вешества и влияющего только на эффективность колонки, в жидкостной хроматографии в функцию подвижной фазы входит еще и влияние на селективность колонки. Это свойство подвижной жидкой фазы имеет первостепенное значение для ЖАХ, так как оно позволяет достигать оптимальных условий разделения не только выбором соответствующего селективно действующего адсорбента, что не всегда просто, но и подбором системы растворителей, действующих селективно. [c.79]

В распределительной хроматографии разделение веществ осуществляется вследствие различной и притом обратимой сорбции компонентов смеси двумя несмешивающимися жидкими фазами — подвижным и неподвижным растворителями. [c.281]

В распределительной хроматографии на бумаге разделение веществ происходит вследствие различия в распределении между двумя жидкими фазами, одна из которых подвижна (как правило, смесь органических растворителей), а другая — неподвижна и представляет собой воду, находящуюся в волокнах хроматографической бумаги. [c.212]

В основе газо-жидкостной распределительной хроматографии (ГЖХ) лежит различие растворимости разделяемых веществ на выбранном неподвижном растворителе в хроматографической колонке, или более точно — различие коэффициентов их распределения между неподвижной жидкой фазой (НЖФ), служащей растворителем, и подвижной газовой фазой (ПГФ), служащей газом-носителем. Чем больше коэффициент распределения вещества в газо-жидкостной колонке, тем больше объем удерживания и тем дольше вещество задерживается в колонке. Коэффициент распределения К равен частному от деления концентрации компонента в НЖФ на концентрацию компонента в ПГФ. Величина К является термодинамической константой равновесия в процессе распределения растворяющегося вещества между НЖФ и ПГФ, подобно тому как коэффициент адсорбции Г в адсорбционной хроматографии является термодинамической константой в процессе распределения адсорбирующегося вещества между твердой неподвижной фазой-адсорбентом и ПГФ — газом-носителем. [c.105]

Жидкие фазы (подвижный растворитель) [c.97]

Распределительная хроматография основана на распределении вещества между подвижной жидкой или газовой фазой и неподвижной жидкой фазой, закрепленной на твердой фазе (носитель) путем полимолекулярпой адсорбции. В первом случае распределение происходит за счет растворения компонентов газовой смеси в адсорбированной пленке жидкости. Соотношение между концентрацией компонента в пленке адсорбированной жидкой фазы и концентрацией (парциальным давлением) его в газовой фазе при условии равновесия между подвижной и неподвижной фазами определяется законом Генри ( 13.3). Поскольку растворимость газов и паров сильно зависит от природы растворителя, то варьирование жидкой фазы представляет практически неисчерпаемые возможности для подбора условий разделения летучих веществ, Распределительная газовая хроматография обычно называется газожидкостной (ГЖХ). [c.338]

Фазы в распределительной хроматографии. Носители. В колоночной распределительной хроматографии для создания устойчивой системы неподвижная жидкая фаза (НФ) — подвижная жидкая фаза (ПФ) растворитель, используемый в качестве НФ, необходимо зафиксировать на слое какого-либо твердого вещества-носителя. В связи с этим к основным требованиям носителей относится [c.63]

Распределительная хроматография. Основана на различном распределении отдельных компонентов исследуемой системы между двумя несмешивающимися жидкими фазами — подвижной и стационарной. Анализируемый раствор вводится, например, в колонку, где с помощью подвижного раство- рителя осуществляется перемещение разделяемых компонентов. Неподвижная фаза удерживается в виде тонкого слоя на поверхности инертного носителя, находящегося в колонке и индифферентного по отношению к разделяемым веществам и применяемым растворителям. В колонке происходит перераспределение каждого компонента между двумя жидкими фазами в соответствии с его коэффициентом распределения [c.46]

Распределительная жидкостная хроматография. Распределительная хроматография на колонках по идее близка к газо-жидкостной хроматографии. На твердый носитель также наносится пленка жидкой фазы, однако через колонку, наполненную таким сорбентом, пропускают не газовую пробу, а жидкий раствор. В связи с этим такой вид хроматографии называют жидкостно-жидкостной распределительной или чаще просто распределительной хроматографией. Жидкость, нанесенную на носитель, называют неподвижной жидкой фазой, а растворитель, передвигающийся через носитель, — подвижной жидкой фазой. В качестве твердого носителя может быть использован почти любой из тех, которые применяются в газо-жидкостной хроматографии. Применяют также крахмал, целлюлозу, некоторые полимеры и ряд других веществ. [c.163]

В процессе хроматографирования подвижный растворитель, поднимаясь вверх, благодаря капиллярным силам, распространяется радиально по кругу бумаги. Изомеры, коэффициенты распределения которых различны (по отношению к жидким фазам подвижного и неподвижного растворителей), разделяются. По мере передвижения подвижного растворителя по кругу бумаги [c.163]

Константа равновесия процесса (1), т. е. коэффициент распределения вещества между подвижной и неподвижной фазами, зависит от характера взаимодействия изучаемого вещества с целлюлозой бумаги и применяемым растворителем. Чем прочнее силы взаимодействия молекулы или иона изучаемого вещества с целлюлозой бумаги, тем меньшее количество вещества перейдет в подвижную фазу и тем медленнее будет оно продвигаться вслед за фронтом растворителя. Наоборот, чем слабее силы взаимодействия вещества с целлюлозой бумаги, тем больше концентрация этого вещества в подвижной жидкой фазе и тем быстрее пятно с этим веществом будет перемещаться за растворителем. [c.438]

Распределительная хроматография основана на использовании различия в распределении (сорбируемости) отдельных компонентов анализируемой смеси между двумя несмешивающимися жидкими фазами — ПОДВИЖНЫМ и неподвижным растворителями. [c.33]

I мывают колонку подвижным растворителе.м. При этом проис.ходит перераспределение веществ смеси между двумя несмешивающимися жидкими фазами. [c.282]

Изотерма распределения веществ между двумя несмешивающимися жидкими фазами, как правило, линейна. Однако в ряде случаев в распределительной хроматографии наблюдается искривление линейной изотермы распределения, что связано с процессами диссоциации и ассоциации хроматографируемых веществ в растворителях. Например, электролиты могут в той или иной мере диссоциировать в неподвижном, более полярном растворителе, а если же хроматографируемое вещество способно к ассоциации, то оно может ассоциировать в подвижном растворителе. В обоих случаях наблюдается искривление изотермы распределения, вследствие чего происходит образование хвостов (см. 2) и разделение веществ оказывается неполным. [c.282]

Вещество А (100%), растворенное в неподвижном растворителе 0 ,. помещаем в делительную воронку под нулевым номером, прибавляем порцию подвижного растворителя (объемы У и Уа здесь и в последующих операциях равны). После достижения распределительного равновесия (при условии, что коэ ициент распределения (1П. 3) а=С /С =1) разделяем обе несмешивающиеся жидкие фазы, причем в подвижном растворителе теперь содержится 50% первоначального количества вещества А. [c.165]

При выборе наиболее подходящей жидкой неподвижной фазы часто используют качественные представления о природе связи между молекулами веществ, подлежащих анализу, и молекулами растворителя. С этой точки зрения целесообразно жидкие фазы разделить на две группы полярные и неполярные. Обычно для разделения полярных веществ используют полярные неподвижные фазы и относительно неполярные подвижные фазы. Неполярные вещества можно эффективнее разделять при использовании неполярных неподвижных фаз и полярных подвижных. [c.65]

Если неподвижной фазой является жидкость, то элементарным актом, как правило, является акт растворения (абсорбции) анализируемого вещества в растворителе — жидкой фазе и распределение его между подвижной и неподвижной фазами. В этом случае мы имеем дело с распределительной хроматографией. В основе разделения смеси анализируемых компонентов лежит различие в коэффициентах распределения веществ между жидкими неподвижной и подвижной фазами или же между жидкой и газообразной фазами. Первый вариант называется жид-костно-жидкостной, второй — газо-жидкостной распределительной хроматографией. Последняя нащла наибольшее распространение и имеет значительное число различных видоизменений. [c.13]

Растворители. Первостепенное значение для успешного разделения смеси веществ методом хроматографии на бумаге имеет правильный выбор подвижной и неподвижной фаз. Это обусловлено тем, что разрешающая способность распределительной хроматографии зависит от различий в коэффициентах распределения компонентов исследуемой смеси между двумя жидкими фазами. Поэтому жидкие фазы для хроматографии на бумаге должны удовлетворять описанным ниже основным требованиям. [c.121]

Для водорастворимых веществ в качестве подвижных фаз применяются органические растворители, насыщенные водой, которая служит неподвижной фазой. Нерастворимые в воде вещества должны хроматографироваться водными растворами органических веществ, а неподвижной фазой в этом случае должны быть неполярные органические соединения. В настоящее время индивидуальные вещества используются в качестве жидких фаз сравнительно редко. В основном применяют смеси. В табл. 12 приведены наиболее часто применяемые в хроматографии на бумаге смеси растворителей для разделения некоторых водорастворимых органических и неорганических веществ. [c.122]

В распределительной хроматографии разделение веществ происходит вследствие различия в распределении их между двумя жидкими фазами, одна из которых неподвижна, а другая подвижна (I]. Количественно это распределение характеризуется коэффициентами распределения между двумя растворителями. Вещество присутствует в обеих фазах в виде раствора. Неподвижная фаза удерживается твердым носителем, не вступающим с ней во взаимодействие. В качестве неподвижной фазы чаще всего используется вода, редко — другие растворители. Если же в качестве неподвижной фазы используют органические растворители, то они должны быть более полярны, чем жидкость подвижной фазы. [c.73]

Изотерма распределения веществ между двумя несме-Шивающимися жидкими фазами, как правило, линейна (см. рис. 7). Однако в ряде случаев наблюдается искривление изотермы распределения, что связано с процессами диссоциации и ассоциации хроматографируемых веществ в растворителях. В случае электролитов происходит диссоциация их в неподвижном, более полярном растворителе. Если же хроматографируемое вещество способно к ассоциации, то оно будет ассоциироваться в подвижном растворителе. [c.75]

При растворении твердого вещества в определенном количестве растворителя растворимость вещества при данных условиях (температуре и давлении) ограничена. При избытке твердого вещества образуется насыщенный раствор —система, состоящая из двух компонентов, в которой между жидкой фазой (раствор) и твердой фазой (растворяемое вещество) устанавливается подвижное равновесие. [c.90]

В распределительной хроматографии вещества распределяются между двумя жидкими фазами. Другими словами, распределение обусловливается стремлением к экстракционному равновесию (18.3). Подвижной фазой обычно служит органический растворитель. Чтобы водная фаза осталась неподвижной, ее в виде тонкой пленки наносят на твердый носитель, например на силикагель. [c.255]

Член С определяется недостаточной скоростью массопереноса и возникающей вследствие этого не-равновесностью хроматографического процесса. Причинами этого могут быть медленная диффузия в неподвижной жидкой фазе, медленная адсорбция или десорбция с поверхности. В случае газо-жидкостной хроматографии постоянная С зависит от толщины неподвижного слоя жидкости, коэффициента диффузии растворенного вещества в этой жидкости и объема жидкости по сравнению с объемом подвижной фазы. Наибольщее влияние, по-видимому, оказывает толщина неподвижного слоя жидкости. Заметное повышение эффективности наблюдается на колонках с очень тонкими слоями жидкой фазы. Достижению равновесия способствует высокая температура и низкая вязкость растворителя. В общем случае зависимость ВЭТТ от V для газовой и жидкостной хроматографии имеет вид, представленный Яа рис. 28.5. [c.592]

Первоначальное представление о механизме разделения на ращенных фазах оказалось верным, однако для веществ более сложного строения с функциональными группами отклонения были частыми и большими. Развитием этой концепции было предположение о том, что на поверхности обращенно-фазного сорбента из растворителя, который содержит подобий привитому слою компонент (метанол или ацетонитрил), и менее ему подобный (вода), образуется удерживаемый силами адсорбции слой жидкой фазы, обогащенный менее полярными компонентами (метанолом). Этот слой имеет другой состав, чем подвижная фаза, и заметно отличается от привитой фазы по своей природе. Поэтому, участвуя в разделении анализируемых веществ, такой слой сильно взаимодействует с полярными группами веществ по другому механизму, чем привитой слой. [c.99]

В жидкостно-жидкостном варианте хроматографии за счет частичного растворения происходит постоянный унос неподвижной жидкой фазы подвижным растворителем. Чтобы уменьшить этот эффект, приходится предварительно насыщать подвижную жидкость неподвижной жидкостью. Это ухудшает работу некоторых детектирующих систем и, кроме того, затрудняет применение методов элюирования, связанных с изменением состава подвижной фазы, в частности градиентного и ступенчатого элюирования, элюирования смесью растворителей переменного состава. Жидкостно-адсорбционная хроматография на поверхности твердых нерастворимых и нерастворяюших адсорбентов не имеет этих недостатков. [c.8]

Распределигельная хроматография основана на использовании различия в распределении (сорбпруемости) отдельных компонентов анали-знруемо смеси между двумя несмешивающимися жидкими фазами — подвижным и неподвижным растворителя и1. [c.29]

Применяют их и в распределительной хроматографии, основанной на различии коэффициентов распределения (сорбируемости) отдельных компонентов анализируемой смеси в двух несмешиваю-щихся жидкостях (жидких фазах — подвижном и неподвижном растворителях). [c.234]

Распределительная хроматография основана на различии в коэффициентах распределения разделяемых веществ между двумя несмещивающимися жидкими фазами— подвижным и неподвижным растворителями. Неподвижный растворитель прочно удерживается на поверхности инертного носителя, например окиси алюминия, фторопласта, бумаги и др. [19]. [c.272]

Таким образом, полученные радиоспектроскопическими методами данные о фазовом состоянии замороженных растворов в широком температурном интервале показали, что подобные растворы представляют сложную двухфазную систему. Она состоит из твердого кристаллического растворителя и микрофазы, содержащей молекулы растворенных веществ и растворителя. В отдельных случаях растворенные вещества могут выпадать из раствора и давать отдельную фазу, если концентрирование превышает растворимость. Экспериментальные данные позволяют считать исследованные образцы в целом термодинамически равновесными. В жидкой микрофазе вещества сохраняют высокую, сравнимую с наблюдаемой в жидкой фазе подвижность [271]. Спектры ЭПР и найденные значения времен корреляции тк свидетельствуют о том, что подвижность молекул в микрофазе значительно выше, чем в матрице замороженного раствора. Даже при температурах на 70—90 °С ниже температуры плавления растворителя эта подвижность близка к подвижности в жидкой фазе. Количественный состав жидкой микрофазы зависит от температуры. С понижением температуры доля растворенного вещества в ней повышается. Данные ЭПР и ЯМР показывают, что температурный интервал существования жидкой микрофазы меньше в растворителях с большей криоскопи-ческой постоянной. Так, азотокисный радикал в замороженном бензоле (Л=5,8 К -л/моль) сохраняет высокую подвижность до более низких температур, чем в замороженном диоксане (Л=4,5 К-л/моль). В бензоле при —92°С тк=3-10-10 с, в диоксане при —60°С тк=5,0-10 10 с. Температурный интервал существования жидкой микрофазы, степень концентрирования в ней растворенных веществ, ее объем при данной температуре определяются количеством растворенных веществ и физико-химическими свойствами данной системы, из которых наиболее важными являются криоскопические свойства растворителя и способность к образованию эвтектик. При понижении температуры должно происходить уменьшение объема жидкой микрофазы за счет увеличения концентрации растворенных веществ в жидкой микрофазе и вымерзания растворителя. [c.188]

В распределительной хроматографии на колонках роль сорбента вы-выполняет неподвижный растворитель. Колонку наполняют носителем (силикагель, окись алюминия, кизельгур и др.) — веществом, индифферентным к хроматографируемым веществам и к применяемому растворителю. Носитель удерживает на своей поверхности жидкую фазу — неподвижный растворитель. Пробу хроматографируемого раствора, содержащего несколько компонентов, вносят в колонку и, после того как раствор впитается, промывают колонку подвижным растворителем. При этом происходит перераспределение веществ смеси между двумя несмешивающимися жидкими фазами. [c.303]

Важной характеристикой в бумажной хроматофафии является величина Л/ = f Jfx, где / - смещение зоны компонента Л -смещение фронта растворителя (рис. 24.1). В начальный момент времени хроматофафируемая проба Л наносится на начальную (стартовую) линию бумажной полоски, которую погружают нижним концом в подвижную фазу (растворитель). При движении по бумаге растворитель увлекает компоненты пробы, и они движутся с разной скоростью, определяемой коэффициентом распределения вещества между подвижной и неподвижной жидкими фазами. Если компоненты окращены, через некоторое время на хроматограмме можно будет увидеть отдельные цветные пятна. Компонент 1 будет иметь Л/, = / /Л. компонент 2 - [c.293]

Термин распределительная жидкостная колоночная хроматография , строго говоря, предполагает наличие двух жидких фаз, неподвижной и подвижной, при том, что неподвижность одной из них обусловлена ее связью с твердой матрицей, заполняющей хроматографическую колонку. Этот вид хроматографии базируется па явлении растворимости. По самой сути хроматографического процесса компоненты фракционируемой смеси веществ должны быть лучше растворимы в неподвижной фазе, чем в подвижной К > 1). Если при этом неподвижная фаза водная, а подвижная фаза представлена органическим растворителем или водно-органической смесью, вещества в целом гидрофильны и разделение идет по степени этой гидро-фильности, то распределительную хроматографию принято называть нормальнофазовой (НФХ). Движение хроматографических зон по колонке и элюция пиков подвижной фазой происходят в направлении от "менее гидрофильных к более гидрофильным компонентам смеси. При изократической элюции последние лишь понемногу и с трудом диффундируют от неподвижной водной фазы в подвижную. Для ускорения их элюции можно постепенно (градиентно) увеличивать полярность подвижной фазы, например уменьшая в ней содерн апио органического растворителя в пользу воды. [c.168]

Пз того факта, что элюент смачивает сухой сорбент, следует что неподвижная жидкая фаза внутри (и на поверхности) гранул сорбента форхмируется лишь в ходе хроматографического процесса. Для осуществления процесса распределительной хроматографии неподвижная и подвижная жидкие фазы должны отличаться но своему составу, чтобы обеспечить различие растворимостей компонентов препарата в той и другой фазе. Растворимость в неподвижной фазе должна быть выше, чем в подвижной, с тем чтобы обеспечить коэффициент распределения вещества К (см. гл. 1). Поскольку при ТСХ обе фазы формируются за счет одной элюирующей жидкости, последняя должна быть гомогенной смесью воды и органического растворителя (пли растворителей). [c.471]

Распределительная хроматография — это вариант ВЭЖХ, в котором разделение смеси на компоненты осуществляется за счет различия их коэффициентов распределения между двумя несмешивающимися фазами растворителем (подвижная фаза) и фазой на сорбенте (неподвижная фаза). Исторически первыми были сорбенты такого типа, которые получали нанесением жидких фаз (оксидипропионитрила, парафинового масла и др.) на пористые носители, аналогично тому, как готовили и готовят сорбенты для газожидкостной хроматографии (ГЖХ). Однако сразу же обнаружились и недостатки таких сорбентов, основным из которых было относительно быстрое смывание фазы с носителя. За счет этого количество фазы в колонке постепенно уменьшалось, времена удерживания также уменьшались, на начальном участке колонки появлялись не покрытые фазой центры адсорбции, вызывавшие образование хвостов пиков. С этим недостатком боролись, насыщая растворитель нанесенной фазой еще до его попадания в колонку. Унос также уменьшался, когда использовали более вязкие и менее растворимые полимерные фазы, однако в этом случае из-за затруднения диффузии из толстых полимерных пленок эффективность колонок заметно снижалась. [c.20]