Стабилизированные электроны накопление

Накопленные факты и взаимозависимости, изложенные выше, свидетельствуют, что циклические сопряженные молекулы или ионы обладают общими особенностями электронного строения, обеспечивающими их стабилизацию, которые именуют ароматичностью. Понятие ароматичности относится к молекулам, структурными признаками которых служат объединение атомов в цикл и наличие сопряжения в цикле — альтернирующая последовательность (в структурной формуле) простых и кратных связей [132] в ионах эта последовательность дополняется наличием катионного или анионного центра. Физическим содержанием ароматичности в терминах метода МО является циклическая делокализация электронов, которая обусловливает выигрыш энергии, стабилизирующий систему. [c.43]

Фенилпиразолы. Фенилпиразолы [522] чрезвычайно устойчивы к электронному удару пики молекулярных ионов являются максимальными в спектре, значения W m снижаются при переходе от пиразола к его монозамещенным производным (кривые 1 и 2 рис. 43), причем Л/-фенилпиразол оказывается менее устойчивым, чем С-фенилпиразол. В случае метильных производных, наблюдается обратный эффект. Накопление фенильных групп, вводимых во все положения, кроме первого, приводит к заметному снижению W m (кривая 2). Введение же фенильных групп в различные положения ядра 1-фенилпиразола оказывает стабилизирующее действие, несмотря на увеличение объема молекулы (кривая /). [c.254]

Не менее важное влияние на защитные и противокоррозионные свойства оказывают объемные (моющие) свойства маслорастворимых ПАВ (см. табл. 17). Под моющими свойствами в настоящее время понимают совокупность физико-химических, коллоидных, электрических и электрохимических явлений, приводящих к предотвращению накопления, коагуляции и отложению продуктов окисления и уплотнения ефтепродуктов на металлических поверхностях двигателя, а также способность масла удалять (смывать) уже образовавшиеся отложения и нагар с металлических поверхностей и обеспечивать необходимую чистоту (дисперсность) масла. В основе моющего действия присадок лежит особенность их химического строения, полярность и поляризуемость ПАВ, зависящие от статических и динамических электронных эффектов их полярных групп [15, 108]. Механизм моющего действия слагается из следующих факторов нейтрализующих свойств присадок, связанных с наличием у них избыточной щелочности солюбилизирующих свойств (внутримицеллярной, межмолекулярно-мицеллярной, надмицел-лярной и структурной солюбилизации) детергентно-диспергирую-щих и стабилизирующих свойств, связанных с сорбцией ПАВ и их мицелл на углеродистых и сажистых частицах и с так называемым собственно моющим действием, т. е. способностью присадок не допускать сорбции сажистых частиц на металле и смывать их с него в результате образования у металлических поверхностей двойных электрических слоев (ДЭС) — электростатических барьеров из жестких диполей полярных ПАВ (см. табл. 17) [15, 55, 88, 106, 108]. Все эти факторы моющего действия взаимосвязаны между собой. [c.87]

Очевидно, здесь значительную роль играет эффект сопряжения связи 51—С и связей С—И р-атома углерода. Неспаренный электрон образующегося в реакции свободного радикала (С2Н5)з51СН2СН2 , находясь в сопряжении с атомом кремния, стабилизируется и становится не способным к продолжению цепи. С накоплением атомов хлора у атома кремния величина эффекта сопряжения уменьшается и хлорирование в этилхлорсилане определяется, вероятно, уже только индуктивным и пространственным эффектами. [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология