Окислительно-восстановительный железных комплексов

Примером каталитического процесса, который включает взаимодействие реактивов Гриньяра с комплексами переходных металлов, окислительное присоединение и восстановительное элиминирование, служит селективная реакция перекрестного сочетания реактивов Гриньяра с различными органическими соединениями. Перекрестное сочетание органических групп три взаимодействии реактивов Гриньяра с органическими галогенидами известно давно. Для этой реакции оказались эффективными растворимые в ТГФ катализаторы, содержащие серебро, медь или железо. Серебряные катализаторы применяются для сдваивания одинаковых радикалов, а медные и железные— для перекрестного сочетания винилгалогенидов [242, 243]. [c.98]

Если красные ионы Ре + и светло-синие ионы Ре + находятся в равновесии, то, казалось, можно было бы измерить окислительно-восстановительный потенциал. Однако провести эти измерения с дипиридильными соединениями не удалось, по-видимому, вследствие неустойчивости образующегося комплекса с ионами трехвалентного железа. Для о-фенантролин-железного комплекса измерить точный окнслительно-восстановнтельный потенциал легче величина его по отношению к нормальному водородному электроду равна 1,06 в [91]. Вальден и Эдмондс [92] приводят слегка завышенную величину 1,14 в. [c.289]

Ионы железа через каналы в белковой оболочке проникают в полость, образуя железное ядро в молекуле ферритина. Избыток железа в ретикулоэндотелиальных клетках печени и селезенки может депонироваться в гемосидерине, который в отличие от ферритина является водонерастворимым железосодержащим комплексом. Часть железа, необходимого для синтеза гема, компенсируется его поступлением с пищей. Перенос железа с током крови к местам депонирования и использования осуществляется водорастворимым белком плазмы крови трансферрином. Он имеет два центра связывания железа, которое в комплексе с белками находится в трехвалентном состоянии, однако при переходе железа от одного белка к другому его валентность каждый раз меняется дважды Fe +, Fe и опять Ре +. В окислительно-восстановительных превращениях железа принимают участие, по-видимому сами белки-переносчи-ки, а также медьсодержащий белок церулоплазмин, присутствующий в сыворотке крови (см. рис. 25.1). Полагают, что изменение валентности железа необходимо для его освобождения из соединения с одним белком и переноса на другой. [c.415]

УоЛл и Свобода [21] изучили одну из лучщих окислИ тельно-восстановительных систем — систему, состоящую из перекиси бензоила и ионов железа, — и показали, что растворенные в масляной фазе ионы двухвалентного железа, реагируя с перекисью бензоила, образуют радикалы, после чего ионы трехвалентного железа переходят в водную фазу и образуют комплекс с ионами комплексообразователя (пирофосфатом, оксалатом, цитратом и т. д.), затем железо восстанавливается растворимым в воде восстановителем, например глюкозой, и постепенно переходит в масляную фазу в виде растворимой в масле соли (например, железной соли кислоты с длинными цепями, если в качестве эмульгатора использовалось мыло), в результате чего двухвалентное железо снова участвует в окислительно-восстановительной реакции, способствуя образованию радикалов, инициирующих полимеризацию. [c.65]

Металлические комплексы порфиринов с марганцем, железом и кобальтом обратимо окисляются и восстанавливаются из них железный комплекс имеет наибольший окислительно-восстановительный потенциал значительно меньше редокс-потенциал у комплексного соединения с кобальтом и марганцем. Например, о (рН 7,0) соединений с мезопорфирином в водном пиридине для железа — 0,063 v, кобальта — 0,265 v и марганца — 0,387 v. Пероксидазная активность сохраняется при комбинации металлов с дейтеропорфирином (63%) и мезопорфирином (57%), но не гематопорфирином. [c.245]