Торий с избытком железа III

В солянокислом растворе иодиды заметно окисляются поэтому содержащийся в концентрате sl предварительно разлагают небольшим количеством азотной кислоты, а избыток ее полностью удаляют. Оказалось, что на определение урана и тория с арсеназо III в солянокислой среде практически не влияет большинство сопутствующих примесей, в том числе и ионы РЗЭ. Однако заметно мешают соизмеримые количества циркония (IV) и 100-кратный избыток железа (III). При определении урана присутствующий в растворе титан (IV) восстанавливается металлическим цинком до титана (III), разрушающего арсеназо III. Было установлено, что железо (III) эффективно маскируется аскорбиновой кислотой, цирконий (IV)-щавелевой кислотой, а титан (III) удается окислять гидроксиламином. [c.127]

Применяя этот же метод совмещенной колонки для отделения урана от тория, Вильямс [1016] рекомендует связывать мешающий цирконий фосфатами, а избыток фосфата, в свою очередь,— трехвалентным железом. Метод применим для анализа миллиграммовых количеств урана. [c.333]

При содержании значительных количеств редкоземельных металлов и кальция может потребоваться трех- или четырехкратное осаждение аммиаком, чтобы обеспечить полное отделение кальция. Осадок от аммиака содержит полностью редкоземельные металлы, торий, цирконий, титан и некоторые другие осаждающиеся аммиаком элементы и должен быть свободен от марганца, никеля, щелочноземельных металлов, магния и щелочных металлов. Его растворяют в соляной кислоте, раствор выпаривают, сухой остаток растворяют в> воде, прибавляя соляную кислоту в количестве не большем, чем требуется для получения прозрачного раствора. Из этого раствора редкоземельные элементы осаждают насыщенным раствором щавелевой кислоты , вводимый избыток которой зависит главным образоМ( от содержания железа (III) и урана (VI). [c.621]

Мешают определению (без экстракции комплексной кислоты) следующие ионы кремний в больших концентрациях, железо(III) в присутствии хлорида или сульфата, восстановители, хром (VI), мышьяк(V) и цитрат. Висмут(III), торий(IV), хлорид н фторид влияют на развитие окраски. Кремний можно удалить при кипячении раствора с концентрированной H IO4. Железо(III) можно связать в комплекс с фторидом, избыток которого удаляют введением борной кислоты. Борную кислоту можно использовать и для связывания фторидов, присутствующих в исходном анализируемом растворе. С использованием экстракции комплексной гетерополикислоты был разработан метод определения фосфора. Метод был применен для анализа практически всех фосфорсодержащих материалов стали [139, 140J, железных руд [141], алюминиевых, медных и никелевых сплавов с белыми металлами [142], воды [143, 144] и удобрений [145—147]. Работы по анализу удобрений [145—147] посвящены автоматизации очень точного метода определения фосфора с применением автоматических анализаторов. В анализаторы был заложен метод прямого измерения светопоглощения, а не дифференциальный вариант, который обычно используют для повышения точности определения. Полученные результаты позволяют заключить, что абсолютная ошибка измерения оптической плотности в интервале О—1,2 единицы не выше ошибки самого измерительного прибора (0,001 единицы поглощения). Следует отметить, что описанный метод по точности превосходит метод с применением молибдофосфата хинолина и, кро.ме того, обладает еще одним преимуществом — простотой выполнения определения. В биохимии метод применяли для определения фосфата в присутствии неустойчивых органических фосфатов [148] и неорганического фосфата в аденозинтрифосфате [149]. Метод был использован для анализа фосфатных горных пород [150]. В органическом микроанализе метод применяют после сожжения органических соединений в колбе с кислородом [151, 131]. [c.461]

Дальнейшая обработка осадка от аммиака зависит от его состава. Если содержание алюминия и железа значительно превышает содержание редкоземельных элементов, осадок целесообразно обработать фтористоводородной кислотой, после чего поступают следующим образом. Раствор выпаривают на водяной бане почти досуха. Остаток смачивают 0,5 мл фтористоводородной кислоты, прибавляют 25 мл воды, 0,5 мл соляной кислоты и после непродолжительного нагревания фильтруют. Осадок промывают водой, содержащей 2 мл фтористоводородной кислоты и 2 мл соляной кислоты в 100 мл. Фториды смывают с фильтра в платиновую чашку, фильтр сжигают и золу присоединяют к осадку. Осадок смачивают серной кислотой, выпаривают и избыток кислоты удаляют нагреванием в радиаторе (см. рис. 5, стр, 48). Остаток сульфатов растворяют в холодной воде. Из раствора редкоземельные металлы осаждают в виде оксалатов, которые промывают 1 %-ным раствором щавелевой кислоты, прокаливают при 1200° С и взвешивают. По цвету окислов можно, получить некоторое представление об их составе. Осадок, если возможно, растворяют в соляной кислоте (если нет, то в серной), после чего производят соответствующую обработку для отделения и определения тория и церия. Фильтрат, после отделения фторидов редкоземельных металлов, выпаривают с серной кислотой до полного удаления фтора. Остаток растворяют в поляной кислоте, и затем железо, алюминий и другие элементы осаждают аммиаком (стр. 565). Осадок прокаливают, доводя температуру в конце прокаливания до 1200° С, и взвешивают. В этом осадке определяют железо (стр. 122), цирконий (стр. 122) и бериллий (стр. 121). В осадке можно определить также и титан, если содержание его не устанавливают в отдельной навеске пробы. Фосфор определяют в отдельной навеске. Содержание всех этих элементов вычитают из массы суммы смешанных окислов, а полученную разность считают за окись алюминия. [c.624]

Влияние железа можно исключить, восстановив его аскорбиновой кислотой. В этом случае авторы рекомендуют [85] повысить pH раствора до 2,5—3,5 и титровать растворы, содержащие не менее 10 тория в 50 лгл раствора. Большой избыток аскорбиновой кислоты снижает четкость перехода окраски (отличие от титрования В1). Поэтому желательна большая тщательность при восстановлении железа. [c.331]

Широкое применение для адсорбционного осаждения нашли студенистые гидроокиси многих металлов (железа, олова, алюминия и др.). В качестве адсорбента для разделения изотопов тория и урана использовалась гидроокись железа. К азотнокислому раствору соединений урана, включающих изотопы тория, добавлялось небольшое количество азотнокислого железа Fe(NOg)g, а затем большой избыток аммиака. [c.68]

Исследованиями установлено, что получить количественное комплексообразование алюминия с трилоном, а также наблюдать конечную точку титрования легче при обратном титровании избытка добавляемого трилона. Избыток трилона Б при соответствующем pH раствора титруют раствором тория, цинка, железа, кадмия, применяя различные индикаторы — ализарин S, эриохромчерный, эриохромцианин [7—9]. [c.199]

Оксалатное осаждение ь кислом растворе позволяет отделить торий от Са, Sr, Ва, Mg, Со, Ni. Си, Zn, Ag, d. Sn, Pb и Bi, однако, если они присутствуют в больших количествах, то загрязняют оксалат тория, и тогда требуется либо предварительное отделение их каким-либо другим методом, либо переосаждение [1366]. У циркония имеется тенденция сооса-ждаться с торием, однако он может быть удержан в растворе избытком щавелевой кислоты. Б присутствии ионов уранила или железа в растворе должен быть избыток щавелевой киС лоты, так как значительное ее количество расходуется на комплексообразование с указанными ионами. Четырехвалентный уран осаждается вместе с торием. Оксалатным осаждением может быть достигнуто отделение от галлия [489. [c.34]

Fe + в результате появляется пара комплексонат железа (III)—комплексонат железа (II), которая вполне обеспечивает катодио-анодный процесс при напряжении 110 мв. В это время вводят аликвотную часть исследуемого раствора (содержание тория в нем должно составлять приблизительно от 1 мг до 10 мг), после чего ток резко падает торий отнимает комплексен у железа (И), анодная составляющая пары исчезает, ток прекращается (точка г). Затем начинают титровать торий комплексоном 111 до резкого возрастания тока в конечной точке (точка д) избыток комплексона вновь связывает железо (II) [c.320]

М по Н2804 и 0,1 М по Н2С2О4. Для экстракции использовали 0,1 М раствор БФГА в бензоле. По литературным сведениям, из сильнокислых сред бензольным раствором БФГА экстрагируются КЬ, Ъх, Н , Т1 (IV), Та, 8Ь (III), Зн (II) и 8н (IV). Нами установлено, что при экстракции протактиния с БФГА из растворов 3,5 М серной кислоты протактиний извлекается полностью в присутствии больших количеств алюминия, железа, тория, урана, висмута, олова, титана (III), редкоземельных элементов и др. Перечисленные элементы не экстрагируются в этих условиях. В присутствии весовых количеств Мо(У1), КЬ, У(У), Т1(1У) и ЗЬ(1П) экстракция протактиния сильно ухудшается. Применение щавелевой кислоты в этом случае также полезно для ослабления влияния этих элементов на экстракцию протактиния и подавления извлечения ниобия и циркония. Следует отметить, что вводимые количества щавелевой кислоты должны быть близки по стехиометрии к содержанию циркония и ниобия, так как большой избыток Н2С2О4 снижает экстракцию протактиния. Причем снижение степени извлечения протактиния находится в линейной зависимости от концентрации щавелевой кислоты. Как оказалось, после введения щавелевой кислоты в растворы, содержащие цирконий, в процессе встряхивания в водной фазе выпадает осадок. В состав этого осадка, кроме БФГА и циркония, по-видимому, входит и щавелевая кислота. [c.67]

Фосфорномолибденовая кислота экстрагируется селективно, и ионы силиката, арсената и германата не мешают, в то время как при обычном методе определения по образованию фосфорномолибденовой кислоты названные ионы мешают определению. Уэйдлин и Меллон [26] исследовали зкстрагируемость гетерополикислот и установили, что 20%-ный по объему раствор бутанола-1 в хлороформе селективно извлекает фосфорномолибденовую кислоту в присутствии ионов арсената, силиката и германата. Предложенный ими метод позволяет определить 25 мкг фосфора в присутствии 4 мг мышьяка, 5 мг кремния и 1 мг германия. Более того, при экстракции удаляется избыток молибдата, поглощающего в ультрафиолетовой области. Измерение оптической плотности экстракта при 310 ммк обеспечивает увеличение чувствительности метода. Для получения надежных результатов необходимо строго контролировать концентрацию реагентов. Определению не мешают ионы ацетата, аммония, бария, бериллия, бората, бромида, кадмия, кальция, хлорида, трехвалентного хрома, кобальта, двухвалентной меди, йодата, йодида, лития, магния, двухвалентного марганца, двухвалентной ртути, никеля, нитрата, калия, четырехвалентного селена, натрия, стронция и тартрата. Должны отсутствовать ионы трехвалентного золота, трехвалентного висмута, бихромата, свинца, нитрита, роданида, тиосульфата, тория, уранила и цирконила. Допустимо присутствие до 1 мг фторида, перйодата, перманганата, ванадата и цинка. Количество алюминия, трехвалентного железа и вольфрамата не должно превышать 10 мг. [c.20]

Можно проводить титрование раствором Tl lg при pH 4—5 и нагревании. Если присутствует медь, то ее маскируют тиосульфатом и избыток комплексона III оттитровывают раствором соли тория железо (III) маскируют бифторидом аммония, а избыток комплексона III титруют раствором соли таллия. Для определения никеля в растворе, содержащем медь и ртуть [464], рекомендуется титровать в присутствии цистеииа. [c.87]

Определению 0,01 мкг кобальта не мешают 500-кратный избыток кальция, цинка, хрома, серебра, вольфрама, сурьмы, бериллия, германия, титана, галлия, молибдена, ванадия, e лена, кадмия, стронция, свинца, меди, магния, бария. Замедляют реакцию вследствие образования прочных комплексов с салицилфлуороиом 5 мкг железа, лантана, алюминия, циркония, никеля, марганца, тория. [c.210]

Описанный метод концентрирования основан на осаждении гидроокисей редких земель вместе с другими труднораствори-мыми гидроокисями, как, например, с гидроокисью железа Другими важными реакциями отделения являются реакции со щавелевой и плавиковой кислотами. Оксалаты и фториды редкоземельных элементов и тория едва растворимы в разбавленных растворах щавелевой или плавиковой кислот. Осаждение в виде фторидов дает более полное выделение, чем в виде оксалатов. Железо (П1), титан, цирконий, алюминий, уран (VI), ниобий и тантал остаются в растворе, если добавлен избыток плавиковой кислоты. [c.390]

Выделение радиоактивных изотопов по способу адсорбционного осаждения происходит уже не по причине химического родства инертного носителя и радиоактивного изотопа, а вследствие адсорбции радиоактивных веществ поверхностью осадка. Хорошими адсорбентами являются, например, студенистые гидроокиси многих металлов (железа, олова, алюминия и других). В качестве адсорбента для разделения изотопов тория и урана использовалась гидроокись железа. К азотнокислому раствору соединений урана, включающих изотопы тория, добавлялось небольшое количество азотнокислого железа Ре(ЫОз)з, а затем большой избыток аммиака. При этом выпадал осадок аммонийураната (КН,()2и207 и гидроокиси железа Ре(ОН)з. [c.91]

Окисное железо можно также титровать растворами ЭДТА ни роданид аммония, ни салициловая кислота при этом для индикации конечных точек титрования не пригодны, предпочтительно пользоваться редоксипдикатором, таким, как вариаминовый голубой В [29]. Другим возможным путем определения окисного железа является предложенный Пршибилом и Веселым [30] метод непрямого титрования. К раствору железа добавляют избыток раствора ЭДТА и титруют этот избыток раствором висмута, тория или свинца, используя в качестве индикатора ксиленоловый оранжевый. [c.274]

Большой избыток валлия, алюминия, свавдия, индия, мышьяка, урэю, вольфрама и небольшой избыток титана, циркония, тория, висмута, олова, железа могут быть замаскированы фтористым натрием. Одвако большой избыток фторид-ионов вреден, так как он ослабляет окраску. До 25 икг меди могут быть связаны тиомочевиной. [c.52]

Изотопы тория такмсе переходили в осадок в виде гидроокиси Th(OH) . Затем к раствору добавлялся избыток углекислого аммония (NH Xj Og, причём происходило обратное растворение урана вследствие образования хорошо растворимой соли UOg Og 2(NH )2 Og. Будь в растворе много тория, он тоже растворился бы под действием углекислого аммония. Но, находясь в ничтожных количествах, он остаётся адсорбированным, прочно связанным с поверхностью коллоидного осадка. Если встречается необходимость отделить затем изотопы тория от инертного носителя — железа, можно, подкислив раствор, вновь перевести железо, например, в Fe(NOg)jj, а затем осадить при помощи роданистого аммония NH NS в виде Ре(СК8)з. Родановое железо можно экстрагировать, растворив в эфире, а весь торий остаётся при этом в водном слое вместе с избытком NH NS. Испарив водный раствор и прокалив его на платиновой поверхности, можно удалить таким путём роданистый аммоний и получить тончайший налёт окиси тория на платине. [c.69]

Полученный оксалат тория растворяют в 2М растворе серной кислоты и переносят полученный раствор вместе с промывными водами в небольшую плоскую фарфоровую чашку. Обрабатывают раствор 0,005М титрованным раствором сульфата церия (IV), избыток которого оттитровывают солью Мора, используя в качестве индикатора окрашенный комплекс железа (И) с о-фенантролином. Для исключения ошибки конечной точки титрования проводят контрольный опыт. Конструкция бюретки описана Зиско, Каннинхэмом и Кирком [16]. Методика ультрамикротитрования была разработана Кирком с сотрудниками [5]. Ошибка титрования составляет приблизительно 0,3%. Количество тория в полученном соединении определяют прокаливанием оксалата до двуокиси в небольшом платиновом тигле. Полученную двуокись взвешивают на весах с кварцевой нитью. С помощью описанной выше методики можно выполнять большое число аналитических операций. [c.348]

Ашбрук и Конн [29] маскируют железо комплексоном III при pH 4,0, а избыток комплексона III связывают, добавляя нитрат тория. [c.131]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология