Гиббса излучения

С нашей точки зрения, использование во всех случаях только избыточной адсорбции поставило метод Гиббса в непримиримое противоречие с адсорбционной наукой конца двадцатого века. В самом деле, в любом уравнении изотермы адсорбции (например, в уравнении Ленгмюра) или уравнении состояния адсорбционной фазы, опирающемся на какие-либо молекулярно-кинетические представления, входит не число избыточных молекул, а полное число реальных молекул в области неоднородности. Даже в простейшем уравнении состояния двумерного идеального газа, соответствующем изотерме Генри, константа Л будет иметь смысл универсальной газовой постоянной только при учете всех, а пе только избыточных молекул. Определяемые на опыте теплоты адсорбции связаны с изменением энтальпии при попадании всех молекул в поле адсорбента. При любом спектральном исследовании измеряемые величины поглощения (или излучения) радиации связаны со всеми молекулами. При изучении двумерных фазовых переходов мы должны считаться с тем, что все адсорбированные молекулы участвуют в таких переходах. [c.50]

Итак, под воздействием света могут протекать реакции, характеризуемые положительным значением энергии Гиббса. Световое излучение, вызывая образование свободных радикалов, также ускоряет многие химические реакции. Фотохимические реакции играют важную роль в атмосферных процессах. В верхних слоях атмосферы они поглощают энергию коротковолновых лучей, в нижних слоях атмосферы вызывают образование многих экологически вредных соединений. Благодаря энергии солнечных лучей протекает фотосинтез, обеспечивающий Землю кислородом и биологически важными веществами. Фотохимические реакции нашли широкое применение в фотографии, лазерной технике, устройствах регистрации и передачи информации и др. [c.194]

Среди этих реакций наиболее широко изучена рекомбинация атомов азота (Г) [27] в работах [35—37] приводятся также количественные данные по рекомбинации атомов хлора (20- Кинетические исследования рекомбинации брома [реакция (30] (его спектр послесвечения впервые изучен Гиббсом и Огрызло [100]) представляют собой сложную задачу вследствие заметного излучения молекул Вг2 из состояния наряду с излучением из состояния АШ1и [101]. Данные по хемилюминесценции, сопровождающей рекомбинацию двух атомов серы 5( Р) [реакция (40], опубликованы в работе [18]. Реакции О + О-f М и Н -Н Н + М. не приводят к образованию электронно-возбужденных состояний молекул О2 и Нг с разрешенными излучательны-ми переходами в основное состояние. [c.326]

Гиббс и Огрызло [100] впервые описали полосатый спектр люминесценции в красной и ближней инфракрасной областях, который появлялся в микроволновом разряде в процессе рекомбинации атомов Вг в основном состоянии Полосы V 3, обусловленные переходом молекулы Вгг, находились в конце коротковолновой области спектра вместе с несколькими неидентифицированными полосами с большей длиной волны. Клайн и Коксон [101] наблюдали тот же самый спектр и пришли к заключению, что, кроме слабых полос В Г1д+ , он включает более интенсивные полосы, принадлежащие системе молекулы Вгг. Эта система очень широкая и занимает область от 6450 вплоть до 9800 А. Многие границы полос были такими же, как и полосы поглощения Вгг, отнесенные Дербиширом к крайне красной системе А — X. Для более длинных волн расхождение между границами полос поглощения и излучения постепенно увеличивается. Это отклонение указывает на необходимость пересмотра колебательных переходов этих полос поглощения. Эмиссионные полосы включают переходы с более низких колебательных уровней возбужденного состояния (у 1), чем наблюдалось в поглощении и позволяют, таким образом, надежнее оценить колебательные постоянные состояния Л П . Анализ системы А—Х в спектре послесвечения брома, проведенный с помощью прибора с высоким разрешением, должен дать легко интерпретируемые данные, которые нельзя получить из спектра поглощения Вгг, поскольку в нем слабая полоса А—Х сильно перекрывается более интенсивной системой — X 2 . [c.343]

Гиббс и Огрызло [138], а также Клайн и Коксон [139] исследовали излучательную рекомбинацию атомов брома при комнатной температуре в электрическом разряде. Эти две работы расходятся в самом главном выводе — в идентификации излучателей. Излучение оказалось дискретным с хорошо различимыми полосами, однако некоторые полосы различных систем перекрываются, а изотопическое расщепление вызывает еще большие усложнения. Гиббс и Огрызло [138] считают, что появление полос обусловлено переходами По и — 2+, но они обнаружили [c.170]

На основе метода псевдобинарных растворов Смитса формулируются ус-.ттовия устойчртвости фаз и Фазовьт равновесий при возможности протекания в системе химических превращений, инициированных действием нетермодинамических факторов монохроматического излучения, частиц высоких энергий, СВЧ-поля и т. д. Вводится понятие функции состояния — аналога потенциала Гиббса — таких неравновесных, но однородных систем. Наряду с общими аспектами проблемы взаимосвязи фазовых и химических превращений рассмотрен конкретный пример — фазовые переходы антрацена, вызываемые действием ультрафиолетового света. Пл. 5. Библиогр. 21. [c.144]

Статистика Больцмана применима к большому числу систем. И лишь исследования электронного газа, излучения (фотонный газ) и состояния веществ при очень низких температурах, требуют других статистических методов. В статистике Больцмана обмен частицами между ячейками считается событием, которое изменяет состояние системы, другими словами, частицы как-то можно отличить друг от друга, хотя бы они и были совершенно одинаковы (как, например, частицы газа, не содержащего примесей других газов). Это утверждение приводит к ряду расхождений теории и опыта. Гиббс в 1903 г. ввел принцип неотличимости частиц, оказавшийся очень продуктивным. [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология