Противоионы отклонение от идеальности

Пусть концентрация полиэлектролита — с, моль/л каждая молекула содержит V ионогенных групп ( 1). Тогда концентрация частиц в растворе будет с+ с, а так как v , то Яид= =с ЯТ. Однако реально измеренное осмотическое давление в растворе полиэлектролита л всегда отличается от Яид обычно я меньше, чем Лид. Поэтому используют уравнение Вант-Гоф-фа, введя в него практический осмотический коэффициент Ф, учитывающий все отклонения от идеальности, связанные с противоионами, Величина Ф=л/лид служит одной из самых основных характеристик полиэлектролитов. [c.212]

В уравнении (4) у т. и у% — коэффициенты активности, учитывающие отклонение от идеальности и относящиеся соответственно к полииону и следовому иону в процессе взаимодействия между полиионом и следовым ионом при экспериментальной концентрации макромолекулярного противоиона и в процессе взаимодействия растворителя со следовым ионом. При этом предполагается, что последний тип взаимодействий определяется концентрацией следового иона при экспериментальной активности воды (9т) в растворителе, если она присутствует как основной компонент. Справедливость этого уравнения доказывается следующим образом. [c.373]

Р-ры П. существенно неидеальпы. Приписав все отклонения от идеальности поведению противоионов, можно записать [c.46]

Применяя ячейку с каломельными электродами и соответствующими солевыми мостами для снижения потенциала на границе фаз, можно непосредственно измерить Е и подсчитать активность иона в одном растворе, если активность этого иона в другом растворе известна и если мембраны идеально селективны. Последнее условие выполняется только в том случае, если отношение концентрации иона фиксированного заряда к внешней концентрации высокое. Обычно находят [АЗ, КЗ, Р1], что вплоть до концентраций около 0,1 М существует пропорциональность между Е и 1п (ах1а , если наклон линии равен НТ/Р. При высоких внешних концентрациях наблюдается отклонение от линейности, так как при этом число переноса противоиона становится меньше единицы. В этой области концентраций метод все же может быть применен при условии, что мембраны предварительно калибруются растворами известной концентрации, согласно описаниям Афф-шпрунга и др. [АЗ]. [c.123]

Эквивалентность отклонения от идеальности для различных противоионов. Выше было показано, что учитывающий отклонение от идеальности член ехр(—е ф(а)/ Т), который получают при исследовании Н+-иона в системах, содержащих слабую поликислоту, дает также возможность точно оценить отклонения от идеальности в поведении подвижных М2+-противо-ионов, конкурентно действ ющих в этих сложных системах. В этом случае член, учитывающий отклонение от идеальности, выражается как ехр (—2егр(а)/ Г), где 2 — заряд иона металла М +. [c.377]

При тщательном рассмотрении приведенных выше результатов возникает еще один вопрос. Это касается возможности образования химического соединения между особыми участками полииона (в данном случае СОО -группами) и противоионами. Обычно сродство между свободными ионами, такими, как СНдСОО и Ма , очень мало, но тем не менее некоторое сродство имеет место, на что указывает образование ионных пар в неводных растворах, а также отклонения от идеальности у растворов солей при высоких концентрациях. Например, Харнед и Оуен установили, что в водной среде константы равновесия [c.570]

Причина высокой асимметрии кривой N0 — N0 при N0 - О очевидна. Бинарная система с большими отклонениями от идеальной стремится пони.зить избыточную свободную энергию (или повысить свою термодинамическую необратимость) путем перехода молекул воды в фазу ионита, где они занимают более нкзкша энергетический уровень при гидратации противоиона катионита. Приведенные выше факты показывают, что гидратированная ионная пара М+Л , находящаяся в фазе ионита, представляет для молекул Воды еще более низкий энергетический уровень. В самом деле, при взаимодействии воды с ионной парой выигрывается энер- [c.250]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология