Отклонения от идеальности

Первый член скобки представляет собой величину химического потенциала растворителя для идеального раствора. Второй член описывает отклонения от идеальности, обусловленные особенностями структуры полимерных молекул. Величина % является параметром, специфичным для данной системы полимер — растворитель и называется обычно параметром взаимодействия. Этот параметр включает в себя характеристику энергетического взаимодействия полимера с растворителем, определяемую разностью корней квадратных из плотностей энергии когезии полимера б и растворителя 6о, а также специфические для данной системы [c.33]

В задачи этой книги не входит подробное исследование термостатики и термодинамики химических реакций, цель ее — выявить принципы, лежащие в основе анализа и проектирования химических реакторов поэтому нам следует избегать излишних усложнений. Конечно, на практике может возникнуть много трудных проблем, связанных с неидеальным поведением реагирующих смесей, однако расчеты, учитывающие отклонения от идеальности, проводятся с помощью тех же методов, что и более простые расчеты, излагаемые в настоящей главе. Поскольку имеется сравнительно большое количество термодинамических данных, всегда нужно следить за тем, чтобы не превысить точность, вводя мелкие поправки в расчет, использующий приблизительные и в большинстве случаев неполные кинетические данные. Другая причина, но которой мы не будем вдаваться в детали — это обилие, если не избыток, книг по термодинамике. Некоторые из них упомянуты в конце главы, но мы не пытаемся ни сделать критический обзор имеющейся литературы, ни даже составить полный список рекомендуемых руководств. [c.39]

Для бинарных растворов неэлектролитов предел концентраций может быть принят равным /V --= 0,01 и достигает в некоторых случаях даже Mi = 1. Для растворов электролитов, где вследствие заряда частиц отклонения от идеальности проявляются нри ничтожных концентрациях, он снижается до /V,- == 10 . Для бесконечно разбавленного раствора, образованного летучим растворителем и нелетучим растворенным веш,еством, закон Рауля может б )Ггь применен только к растворителю [c.181]

Пользуясь величинами 1, характеризующими отклонения от идеального состояния, при различных приведенных температурах и заданном давлении, вычисляют величины приведенных объемов. [c.65]

В принципе можно рассчитать из известных значений дх, как показано на с. 23. Для грубой оценки можно считать, что относительные константы экстракции для различных катионов и неполярных растворителей очень близки между собой. Это справедливо лишь в редких случаях только как первое приближение и является слишком большим упрощением в других случаях. Часто реагент или одна из ионных пар, участвующих в истинной реакции, присутствуют в концентрации, близкой к насыщению. Тогда следует ожидать отклонений от идеального поведения. Более того, полярность и способность растворителя к образованию водородных связей по-разному влияет на различные анионы. Известны константы селективности /Сх— для конкурентной экстракции хлорида по отношению к бромиду, иодиду и перхлорату из воды в 11 растворителях [121] и для хлорида относительно цианида в 8 растворителях [122]. Как ожидалось, /Сс1—>ск изменяется незначительно, причем максимальный интервал изменения от 0,9 (вода/г ыс-1,2-дихлорэтан) до 3,1 (вода/бензонитрил). Специфичное влияние растворителя более ярко выражено для серий анионов, сильно различающихся по липофильности [121]. Следует особо отметить, что гидроксилсодержащие растворители выравнивают различия [c.34]

Гл. Vil. Равновесие жидких растворов с газами и твердыми веществами 7. Отклонения от идеальной растворимости [c.232]

В некоторых системах с. растворителем наблюдаются отрицательные отклонения от идеальности. [c.98]

Для однокомпонентных систем отклонения от идеального состояния можно представить в виде следующего уравнения [c.160]

Из рисунка можно заключить, что если за стандартное принимается состояние весьма сильного разбавления, то отклонения от идеальности будут измеряться уже отношением действительной фугитивности при данной концентрации к фугитивности, определяемой по закону Генри [c.43]

Разделение на фракции при помощи экстракционной перегонки достигается путем создания боль-ших отклонений от идеальности вследствие того, что во всей зоне перегонки в жидкой фазе поддерживается высокая концентрация растворителя. При этих условиях все компоненты разделяемой смеси характеризуются положительным отклонением коэффициентов активности от единицы 1. Высокая концентрация растворителя в зоне перегонки поддерживается путем введения высококипящего растворителя в верхнюю часть перегонной колонны, как показано на рис. 2. Так как этот растворитель обладает относительно более высокой температурой кипения, он стекает в колонне вниз. Затем он регенерируется во второй колонне, откуда попадает обратно и первую колонну. [c.98]

В равновесных гетерогенных системах летучесть каждого компонента одинакова в каждой из фаз. Поэтому, если выбрано одинаковое стандартное состояние, активности также в каждой фазе одинаковы. При изучении свойств растворов удобнее пользоваться коэффициентом активности. Коэффициент активности является функцией состояния приведенной температуры и приведенного давления, а при критическом состоянии свойства газов и жидкостей сближаются. Коэффициент активности можно использовать в качестве меры отклонения от идеальности, хотя и в этом случае сходимость расчетных и экспериментальных данных не совсем удовлетворительная. [c.216]

Значительные отклонения от идеальности наиболее часто наблюдаются в случае гетерогенно-каталитических реакций, и при этом нельзя отделить коэффициенты активности от других параметров, входящих в уравнение скорости. Кроме того, точность кинетических данных обычно невысока, так что даже значительные отклонения от идеальности не всегда могут быть обнаружены. [c.22]

Некоторые трудности расчетов при компаундировании связаны с тем, что нефть и ее фракции как углеводородные растворы, обнаруживают значительные отклонения от идеальных растворов. Такие свойства, как детонационная стойкость, испаряемость не являются аддитивными. Эти отклонения связаны, в первую очередь, с межмолекулярными взаимодействиями углеводородов и неуглеводородных примесей при компаундировании различных компонентов. В практике компаундирования замечено, что чем больше различаются молекулы смешиваемых компонентов, тем [c.159]

Большое влияние плотности твердых частиц на свойства псевдоожиженной системы является хорошо известным фактором при увеличении плотности обычно образуется менее однородная система. На первый взгляд, однако, неожиданно, что уменьшение размеров частиц также приводит к отклонениям от идеальной системы. Из рис. П-4 видно, что в широком диапазоне скоростей жидкости средняя порозность слоя меньше, чем вычисленная по уравнению (11,9). Дело в том, что часть жидкости проходит через зоны слоя, обладающие меньшим гидравлическим сопротивлением при этом среднее время пребывания жидкости в слое сокращается, так что она не полностью участвует в расширении слоя. Эффект частичного каналообразования более отчетливо проявляется в случае мелких частиц, так как отношение сопротивлений слоя и канала здесь больше, нежели в слое крупных частиц, и через сравнительно небольшие каналы проходит соответственно большее количество жидкости. [c.51]

Величина и знак теплового эффекта при образовании твердого раствора из индивидуальных кристаллических веществ позволяют судить о характере взаимодействия их в твердом растворе. Если образование твердого раствора сопровождается выделением теплоты, то раствор имеет отрицательное отклонение от идеальности. Поглощение теплоты указывает на положительное отклонение. [c.138]

Площадь заштрихованных областей А1- -А2 является мерой отклонения от идеального смешения. Так как площади областей, заключенных между каждой из кривых и линией (0) = 1, как это было отмечено выше, равны между собой, то площади заштрихованных областей Л1 и Лг равны друг другу. В связи с этим Данквертс рекомендует определять сегрегацию как площадь Ли ограниченную кривыми Р и Р(д) = до точки пересечения этих кривых при 0 = Г. Эта площадь равна половине заштрихованной. При наличии застойных зон график может иметь вид, представленный на рис. 1-14. [c.32]

Что называется идеальным раствором Каковы объяснения на молекулярном уровне положительных и отрицательных отклонений от идеальности растворов и какое влияние оказывают эти отклонения на давление пара над раствором [c.150]

Б. Отклонение от идеального псевдоожижения [c.39]

Давление пара р в идеальной системе не зависит от растворителя. Отклонения от идеальной растворимости связаны с отклонениями от закона Рауля. Ограниченная растворимость дает положительные отклонения от закона Рауля, и наоборот—повышенная растворимость связана с отрицательными отклонениями. [c.12]

Описанные выше явления относятся к идеальной системе и никогда не наблюдаются на практике, причем отклонения от идеальности дают представление о факторах, влияющих на поведение слоя. Рассмотрим основные отклонения. [c.39]

Гидродинамический режим пассивной фазы принято считать близким к идеальному вытеснению отклонения от идеальности являются, главным образом, следствием различия скоростей подъема пузырей разного размера. Более сложен вопрос о перемешивании потока в активной фазе. В плотном слое твердых частиц, при относительно малых линейных скоростях потока, турбулентные пульсации не играют заметной роли и перемешивание потока может быть следствием только взаимодействия потока с подвижными твердыми частицами. Механизм перемешивания газа в активной фазе кипящего слоя состоит в увлечении твердыми частицами молекул реагентов, находящихся у поверхности частиц и внутри пор и адсорбированных на поверхности. Если основная часть переносимого вещества адсорбирована на поверхности частиц, константа равновесия между ядром потока и приповерхностным слоем связана с удельной поверхностью частиц о и сорбционными свойствами реагентов соотношением [c.311]

В частично смеши]шющихся системах оба компонента обычно показывают положительные отклонения от идеальных свойств. Это видно из рис. 11, где теоретические кривые давления пара в системе к-бутанол — вода показаны пунктирными линиями и сравниваются с экспериментально полученными величинами общего давления пара [43]. На рис. 11 /><, — давление паров воды, Рс — давление паров к-бутанола и р — давление паров смеси н-бутанол — вода. В результате этих положительных отклонений получается растянутая кривая перегонки, показанная на рис. 12. Пунктирная кривая линия представляет собой теоретическую кривую, рассчитанную на основании данных по упругости паров. Подобные же соотношения сущост 1уют и для смесей изобутанол — вода , фенол — вода [c.119]

При работе реактора в условиях противотока особую роль приобретает учет отклонения от идеального режима движения сплошной фазы. Кириллов [49] и Плановский [50—52[ рассмотрели два идеальных режима движения сплошной фазы режимы идеального смешивания и идеального вытеснения, указав ири этом на наличие промежуточных режимов. Существует несколько способов описания режима движения сплошной фазы в ДЖР [48, 53—57]. При математическом моделировании ДЖР удобно воспользоваться диффузионной моделью продольного перемешивания [58, 59], в которой перемешивание сплошной фазы рассматривается как результат турбулентной диффузии на базе теории изотропной турбулентности [60, 61]. [c.138]

В химической технологии уравнения состояния применяются только для паровой фазы (например, вириальное уравнение), а жидкая и твердая фазы рассчитываются в терминах отклонения от идеального поведения с учетом реальных условий смешения и теории растворов (для жидкостей). [c.98]

Отклонения от идеального поведения обусловлены эффектами на входе (профиль скорости в выпускном отверстии не ровный), гравитационными эффектами (вертикальная струя ускоряется и сокращает- о Профиль ся действием силы тяжести) и эффек- скоростей тами на выходе (рябь и поверхностная < щ. в застойность, вызванные расширением струи). Первые два эффекта были изучены теоретически Скривеном и Пигфордом [4], а также Биком [5]. Последний эффект во многих случаях незначителен, но иногда может быть значительным [6]. [c.93]

Но мере уи( [ичения неидеальности раствора возрастает и степень отклонения от линейности, которая может оказаться настолько ()ол1.ми)й, что монотонность кривой зависимости давления нара раствора от его состава нарушается и на ней появляется экстремум. Так, в случае положительных отклонений от идеальности иа изотермической кривой суммарного давления в этом случае появляется максимум. Эти растворы образуются из чистых кодаюнеятов большей частью с погло1цением тепла. Согласно В. А. Кирееву 115 поглощение тепла нри образовании раствора уменьшает количество энергии, которое нужно затратить при [c.45]

Тиль и Кэй [26] проделали расчет отклонений от идеального состояния по уравнению (101) и сраниилн полученные величины с величинами, определенными опытным путем для лигроина и бензина с целью проверки применимости этого метода к сложным нефтяным углеводородным смесям и показали, что вычисленные величины вполне соответствуют опытным, за исключением критической зоны. Отклонения в критической зоне авторы объясняют разницей между чистыми веществами и смесями, основываясь на том, что в с.пучае бензина (широкая фракция) отклонения больше, чем в случае узкокинящец фракции лигроина. [c.36]

Поскольку отклонения от идеальности будет проявлять только жидкая фаза, то эти отклонения учитываются путем ипедения в уравнение (1.82) закона Раули поправочного коэффициента актпвпости [c.50]

Отклонения от идеального расположения атомов в кристаллах называют дефектами. Они оказывают большое, иногда решающее Влияние на свойства кристаллических веществ. [c.151]

Уравнение (X, 53) может служить только для расчетов первого приближения. Уравнение состояния идеальных газов неприложимо к плазме, т. е. смеси ядер и элементарных частиц, так как в плазме имеют место не только высокие температуры, дающие возможность осуществляться ядериым реакциям, но и сильные взаимодействия частиц, вызывающие большие отклонения от идеальных законов. [c.345]

Структура молекул, в которых к центральному атому присоединены неодинаковые атомы, несколько отличается от идеальных структур, показанных на рис. 11-3. Так, в молекуле СН3С1 углы НСН равны 110,5°, а угол С1СН равен 108,5° и то, и другое значение отличается от идеального тетраэдрического угла 109,5°. В качестве других примеров подобных отклонений от идеальной геометрии приведем этилен и формальдегид. В обеих молекулах атомы углерода имеют СЧ = 3, которому должны отвечать идеальные валентные углы 120°. Однако экспериментально наблюдаются такие структуры [c.493]

Завершая обсуждение структур с СЧ = 5, рассмотрим такие молекулы, в которых к центральному атому присоединены неодинаковые атомы. Примерами могут служить СНзРР и ОРд. В каждой из этих молекул наименее электроотрицательные группы занимают экваториальные положения и вызывают отклонения от идеальных значений валентных углов 90 и 120°, подобные вызываемым наличием неподеленных электронных пар. Вот почему наблюдаются следующие структуры [c.496]

Азеотропные смеси полностью смешивающихся веществ. Выше при рассмотрении экстракционной перегонки было показано, каким образом можно использовать отклонения от законов идеальных растворов для облегчения разделения. Если отклонения от идеальных свойств растворов существуют в смесях, компоненты которых кипят при довольно близких друг к другу температурах, то возможно существоиапие азеотропии. [c.120]

Из всех известных постоянно кипящих смесей около 90% составляют смеси с ми1шмальной температурой кипения. К ним относятся, вероятно, все постоянно кипящие смеси, встречающиеся в процессах переработки нефти. Соотношения между давлением пара компонентов для азеотропных смесей с максимальной температурой кипения отличаются от соотношений, рассмотренных выше. В этом случае наблюдаются отклонения от идеальных соотношений в отрицательную сторону, так что кривая на рис. 13 должна была бы пройти через минимум. [c.120]

Огепень превращения (см. стр. 278) стехиометрической смеси при 50 ат.и составляет 15,5% (при расчете отклонения от идеального состояния не учитывались). [c.300]

Исследование перемешивания твердых частиц в трех различных трехсекционных устройствах каталитического крекинга было проведено путем импульсного ввода меченых радиоактивных твердых частиц в поток циркулирующего зернистого материала. По легченные результаты свидетельствуют о том, что исследованные крупные псевдоожиженные слои стремятся вести себя подобно системам полного перемепшвания зарнистого материала. Однако имеется некоторое отклонение от идеального режима, объясняемое байпасом катализатора, наличием в слое зон с относительно малой подвижностью твердых частиц, стержневым потоком или комбинацией перечисленных факторов. [c.711]

Ориентировочная оценка показывает, что для потока жидкости значение ВЕС близко примерно двум диаметрам насадочных элементов для потока газа — это около одного диаметра элемента в сухой насадке и около пяти таких диаметров в орошаемой насадке при высоких скоростях газа и жидкости. Отсюда можно заключить, что в насадочных колоннах, высота которых во много раз превышает диаметр насадочных элементов, отклонения от идеального вытеснения пренебрежимо малы. Однако более существенная дисперсия времени пребывания отдельных элементов жидкости в колонне может возникать вследствие каналообразоваиия , обусловленного неоднородностью плотности загрузки насадки или стеканием жидкости по стенкам. Это особенно вредно, когда изменения составов газа или жидкости между входом и выходом из аппарата сравнительно велики. [c.220]

Экваториальная ориентация неподеленных пар в и С1Рз должна вызывать отклонения от идеальных валентных углов 90 и 120°. Действительно, экспериментальные структурные данные свидетельствуют о наличии ожидаемых искажений [c.496]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология