Гидродинамическая эквивалентная сфера

Пунктиром обозначено теоретическое значение при условии, что термодинамический исключенный объем равен объему гидродинамически эквивалентной сферы. [c.150]

С помощью каждого из этих методов получается параметр, проявляющий специфическую зависимость от размера и формы тела, движущегося через жидкость. Если известно, что это тело представляет жесткую сферу, то для характеристики его размера достаточен единственный параметр, который можно получить по результатам одного измерения. При наличии эллипсоида вращения необходимо определение двух параметров, характеризующих его объем и осевое соотношение. Три упомянутых выше метода различаются по своей сравнительной чувствительности по отношению к этим двум параметрам, и поэтому эллипсоидальную частицу можно охарактеризовать путем комбинации любых двух методов. Однако для детального описания частицы более сложной формы может потребоваться определение гораздо большего числа параметров, и, следовательно, такое описание не может быть получено по измерению трения. В таком случае мы должны удовлетвориться тем, что неизвестная частица в данном эксперименте (или серии экспериментов) ведет себя так, как и следовало ожидать для сферы или эллипсоида данных размеров. Такие частицы обычно называются гидродинамически эквивалентными сферами или гидродинамически эквивалентными эллипсоидами . Конечно, следует ясно отдавать себе отчет в том, что сравнение неизвестного тела с этими гидродинамическими эквивалентами ни в коем случае не означает, что это тело действительно является сферой или эллипсоидом. [c.228]

Проделанные Кригбаумом и Карпентером [736] тщательные измерения, в которых характеристическая вязкость сравнивалась с радиусом инерции, полученным по светорассеянию, показали, что соотношение ( 1-59) не является строго обоснованным. Экспериментально наблюдаемое отклонение молено выразить двояко. В первом случае рассматривается изменение функциональной зависимости [т]] от а Кригбаум и Карпентер обнаружили, что их данные согласуются со значением [г)], пропорциональным С другой стороны, можно считать, что [т]] пропорциональна а1, причем коэффициент Ф изменяется в зависимости от растворяющей способности среды [737]. Отклонение от соотношения Флори ( 1-59) можно свести к приближенному выражению при условии, что все линейные размеры гибкого клубка при перемещении его из одного растворителя в другой изменяются в одно и то же число раз. Как было указано ранее (стр. 116 и 223), это допущение не мон<ет быть строго правильным, так как эффект исключенного объема наиболее резко будет проявляться в центре клубка, где плотность сегментов цепи максимальна. В результате этого отношение радиуса гидродинамически эквивалентной сферы к радиусу инерции клубка будет уменьшаться с возрастанием эффекта исключенного объема. Курата и др. [7381 дали теоретическую трактовку этого эффекта и предсказали, что [т]] будет пропорциональна Птицын [c.259]

Fg — молярный объем гидродинамически эквивалентной сферы W — весовая доля [c.372]

Fg — молярный объем гидродинамически эквивалентной сферы [c.372]

Из того обстоятельства, что Фр>Фл, следует различное соотношение между радиусом инерции радиусом гидродинамически эквивалентной сферы для линейных и разветвленных макромолекул. Физически такое различие понятно. Поскольку соотношение (4.3) относится к случаю непротекаемых растворителем клубкообразных молекул [219, 33], определяющий величину [г]] радиус гидродинамически эквивалентной сферы связан с определенной илотностью сегментов, обеспечивающей непротекаемость клубка. Величина [г)] зависит в этом смысле от распределения плотности сегментов в макромолекуле, а ее геометрические размеры (радиус инерции) играют второстепенную роль. Поэтому радиус эквивалентной сферы для разветвленной молекулы и величина для химически подобной линейной молекулы идентичны, если обе молекулы имеют одинаковую нлот-ность сегментов на расстоянии от центра инерции [220]. [c.121]

В. Кун и Г. Кун [670], а также Дебай и Бики [671] указали, что для такой модели можно предусмотреть два крайних случая. В первом случае бусинки расположены сравнительно далеко друг от друга и поэтому возмущением потока, вызванным отдельными бусинками, можно пренебречь. Эта модель обычно называется свободно протекаемым клубком. Если такой клубок заставляют передвигаться в вязкой жидкости, то на каждое его звено независимо от присутствия других подобных звеньев действует сопрот11влоние трения и эффективный коэффициент трения клубка будет пропорционален числу звеньев, составляющих клубок. Во втором случае взаимодействие менхду возмущениями потока настолько велико, что растворитель прочно удерживается внутри клубка, который можно рассматривать как гидродинамически эквивалентную сферу . Радиус этой эквивалентной сферы регулирующ1тй сопротивление трения при поступательном движении, пропорционален некоторым характерным размерам клубка, например среднеквадратичному радиусу инерции. Тогда но аналогии с уравнением (У1-2) имеем [c.231]

Как было показано, гидродинамическое поведение гибких цепных молекул, образующих непротекаемые клубки, может быть рассмотрено с помощью гидродинамически эквивалентного жесткого тела. Если теория Флори правильно объясняет набухание цепи, то клубок можно считать сферическим, и поэтому эта теория использует только два параметра, а именно молекулярный вес и радиус гидродинамически эквивалентной сферы . Как предложили Манделькерн и Флори [755], константы седиментации и характеристическая вязкость ненротекаемых клубков выра- [c.264]

Обсуждение электрофореза гибких цепных молекул значительно сложнее. Эта проблема рассматривалась Германсом и Фуджита [829], а также Германсом [830], которые использовали для частично протекаемого клубка модель, предложенную Дебаем и Бики [671] (стр. 232). Они показали, что скорость электрофореза зависит не только от гидродинамических факторов (т. е. от отношения радиуса гидродинамически эквивалентной сферы Ег к гидродинамической экранирующей длине L ), но также и от отношения размеров клубка к толщине противоионной атмосферы. В частности, если ионная сила настолько велика, что Дг/с" > [c.304]

Обсуждение электрофореза гибких цепных молекул значительно сложнее. Эта проблема рассматривалась Германсом и Фуджита [829], а также Германсом [830], которые использовали для частично протекаемого клубка модель, предложенную Дебаем и Бики [671] (стр. 232). Они показали, что скорость электрофореза зависит не только от гидродинамических факторов (т. е. от отношения радиуса гидродинамически эквивалентной сферы Кг к гидродинамической экранирующей длине Lf), но также и от отношения размеров клубка к толщине противоионной атмосферы. В частности, если ионная сила настолько велика, что Кгк" > > 1, а гидродинамическая проницаемость цепи низка Rt/Lf > 1), Германе и Фуджита предсказали, что для цепи, состоящей из Z звеньев и характеризуемой коэффициентом трения о, [c.304]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология