Гетероцепные полимеры гибкость цепи

Наличие в цепях полярных групп усиливает внутри-и межмолекулярное взаимодействие и, следовательно, уменьшает гибкость. У гетероцепных полимеров вращение вокруг простых связей атомов С с гетероатомами, характеризуемое меньшим значением потенциального барьера вращения по сравнению с вращением вокруг связей С-С, повышает гибкость цепей. [c.125]

Межмолекулярное нехимическое взаимодействие. Оно затормаживает внутреннее вращение. Наличие в макромолекулах полярных заместителей, например групп —ОН, —СООН, —С1 и др., способствует увеличению межмолекулярного взаимодействия и тем самым уменьшает гибкость (повышает жесткость) макромолекул. Подобное влияние оказывают гетероатомы (кислород, азот) в цепях гетероцепных полимеров. [c.28]

Физические свойства гетероцепных сложных полиэфиров, как и всех других высокомолекулярных соединений, изменяются в широком диапазоне в зависимости от строения макромолекулы. Важными в этом отношении особенностями строения макромолекул являются те из них, которые оказывают влияние на способность полимерных молекул к кристаллизации, т. е. упорядочиванию не менее существенным является гибкость молекулы и, наконец, наличие сил между макромолекулами, возникающих в результате полярного влияния, водородных связей и т. п. Как влияют различные особенности строения цепи на перечисленные выше факторы, мы рассмотрим отдельно в разделе Зависимость свойств полиэфиров от строения цепи здесь же лишь ограничимся указанием на то, что изменение строения макромолекул вызывает и соответствующее изменение физических свойств полимера. Среди этих свойств особенно важными являются растворимость, свойства растворов, молекулярный вес, фракционный состав, температура плавления, оптические свойства, способность к кристаллизации и ориентации, электрические и механические свойства. Перечисленные выше характеристические качества в первую очередь определяют возможность практического использования того или иного полиэфира в различных областях техники и поэтому знание их имеет особенно существенное значение. Ниже мы рассмотрим подробнее имеющиеся в литературе материалы по методике определения указанных свойств, а также приведем конкретные характеристики полиэфиров. [c.242]

Химические связи между атомами неорганической или элементоорганической цепи (81—О, В—Ы, 51—С) более поляризованы, чем связи С—С и даже С—О или С—N. В неорганических звеньях связь может быть ионизирована и атомы, соединенные этой связью, несут противоположные заряды. В результате затрудняется вращение атомов относительно связей основной цепи, повыщается способность полимера к кристаллизации, а также температуры его плавления и стеклования. В то же время неорганические звенья могут иметь мало замещающих групп, расстояние между соседними атомами и углы между связями могут быть больше, чем в макромолекулах со связью С—С. Это обусловливает возможность получения полимеров с различной гибкостью макромолекул и более широким температурным интервалом фазовых и агрегатных переходов, чем в гетероцепных и особенно карбоцепных полимерах. [c.575]

В гетероцепных полимерах вращение происходит вокруг связей С—О, С—Ы, 31—0, С—С и т, д. Потенциальные барьеры враще-1ШЯ вокруг этих связей невелики, поэтому цеппые молекулы полиэфиров, полиамидов, силиконовых куачуков, полиуретанов, полиэпоксидов должны быть очень гибкими. Но их гибкость может быть ограничена сильным межмолекулярным взаимодействием, особенно в тех случаях, когда между звеньями соседних цепей возникают Прочные водородные связи (см. рис. 12 , например у полиамидов, При образовании прочных межмолекулярных связей ограничивается подвижность не только тех звеньев, которые участвуют в образовании этих связей, но и звеньев, примыкающих к ним, т. е, уменьшается гибкость цепи. Так, цепи полиамидов отличаются значительно меньшей гибкостью, чем цепи полиэтилена. [c.91]

Лпнейные полиуретаны относят к классу кристаллических волокнообразующих гетероцепных полимеров. Наличие дополнительного атома кислорода в уретановой групнировке но сравнению с амидной повыптает гибкость цепи, что и обусловливает более низкую температуру плавления этих полимеров, чем у полиамидов. [c.161]