Полимеры гибкость

Постепенное увеличение длины макромолекулы приводит к появлению нового качества, свойственного полимерам, - гибкости макромолекул. [c.77]

Как было отмечено ранее, уретановые полимеры могут содержать самые различные группы углеводородные, ароматические, уретановые, мочевинные, простые эфирные и сложноэфирные. Простые эфирные группы придают звеньям полимера гибкость, а ароматические —жесткость. За счет ароматических и сложноэфирных групп создаются умеренные силы межмолекулярного взаимодействия, а за счет мочевинных и уретановых —очень большие. [c.334]

Температурная зависимость вязкости концентрированных растворов полимеров (рис. 4.16, б) определяется физикохимическими свойствами системы полимер - растворитель (в частности, термодинамическим качеством растворителя, концентрацией полимера, гибкостью макромолекул), а также напряжением сдвига т (табл. 4.4). [c.192]

Таким образом, в температурной области высокоэластического состояния аморфного полимера характер влияния кристаллизации, пластификации, сш вания, степени полимеризации, полярности полимера, гибкости цепи, наполнения неорганическими порошками, скорости деформации на сопротивление разрушению металлополимерных соединений зависит от применяемого метода испытаний. [c.28]

Так, при погружении пленок из воздушной среды в водную (рис. 2.5) ток значительно уменьшается вследствие более низкой концентрации кислорода в водной среде. Установлено также, что полиэтиленовые пленки (кривая 1) менее проницаемы для кислорода, чем поливинилхлоридные (кривая 2). Последнее связано со структурными особенностями полимеров — гибкостью цепи, плотностью упаковки цепей молекул и т. д. На рис. 2.6 приведены зависимости силы максимального диффузионного тока кислорода от времени и толщины полиэтиленовой пленки. [c.29]

Общие представления о полимерах. Элементарное звено. Степень полимеризации. Период идентичности. Линейные, разветвленные и пространственные полимеры. Химическая классификация полимеров. Карбоцепные и гетероцепные полимеры. Общие свойства ВМС. Понятие о средней массе полимеров. Гибкость макромолекул. Отличительные особенности полимеров. [c.172]

Вязкость растворов полимеров зависит от молекулярной массы полимера, гибкости его молекул, характера взаимодействия с растворителем, а при прочих равных условиях от концентрации раствора, температуры и величины приложенного напряжения. Изучая вязкость растворов полимеров, можно определить молекулярную массу полимера, среднеквадратичное расстояние между концами цепи (г2) /г а также характер взаимодействия полимера с растворителем. [c.156]

Полимеры с жесткими цепями иногда обладают рыхлостью упаковки и сорбционными свойствами, позволяющими скорее сравнивать их с твердыми пористыми сорбентами, чем с эластическими полимерами. Для многих новых видов полимеров, в том числе для неорганических полимеров, гибкость цепей и особые термодинамические свойства растворов, которыми ранее характеризовались полимеры, вообще теряют свое значение. [c.17]

Таким образом, на вязкость полимерных расплавов и растворов, имеющую первостепенное значение при переработке их в пленки и покрытия, оказывают влияние, с одной стороны, природа полимера (гибкость цепи, степень разветвленности, полярность макромолекул), его молекулярная масса и молекулярномассовое распределение, наличие модифицирующих добавок, а с другой стороны — условия переработки температура, давление, продолжительность воздействия. [c.52]

Способность полимеров образовывать пленки, так же как нити и волокна, целиком связана с большими размерами молекул полимера и характерным цепным строением, в результате которых возникает типичная для полимеров гибкость их молекул. Следовательно, полимеры могут образовывать не только мономолекулярные или адсорбционные пленки, возникновение которых связано с проявлением поверхностной энергии на границе раздела двух фаз, но и способны образовывать самостоятельные пленочные материалы, составляюш ие широкий ассортимент технических продуктов. [c.10]

При рассмотрении указанной зависимости для линейных полимеров имеется в виду гибкость всей цепи для разветвленных полимеров — гибкость основной цепи и цепных боковых разветвлений [c.55]

В работах А. А. Тагер с сотр. [41—48] изучено влияние на прочность и размеры надмолекулярных структур молекулярной массы полимера, гибкости цепи, концентрации раствора, межмолекулярного взаимодействия путем регулирования температуры, природы растворителя и напряжения сдвига. В работах [49—54] показано, что в зависимости от природы и концентрации растворителя в растворах могут возникать ассоциаты из свернутых и развернутых макромолекул. Характер структурообразования оказывает существенное влияние на свойства пленок и покрытий. [c.225]

МИЛЛИОНОВ. Скелет цепи этой молекулы построен из прочных связей кремний — кислород, а одномерная структура придает полимеру гибкость и волокнистость. При К = метил этот полимер может быть превращен в каучукоподобную смолу (рис. 8.17). Силиконовый каучук в некоторых отношениях превосходит натуральный. Он выдерживает гораздо более высокие температуры (может быть использован для тепловой изоляции космических кораблей) и гораздо более низкие температуры (чем натуральный каучук), не ломаясь и не давая трещин (может быть использован в холодном климате для герметической изоляции в самолетах). [c.266]

Все же очень часто добавление Ц ластификатора приводит к значигельному снижению Т , , что позволяет придать полимеру гибкость и мягкость при очень низких температурах, т. е. повышает его морозостойкость. Например, при введении 40% трикрезилфосфата в нитроцеллюлозу снижается от +40 до —30°С, а в ацетилцеллюлозу— от 4-60 до —30 С. Пластификация кристаллических полимеров, снижая Т в большей степени, чем Т л, позволяет расши).ять интервал T J,— Г сравнительно небольшое падение температуры плавления объясняется тем, что при этом изменяется состав окружающего кристаллы вещества, но не структура кристаллических областей. [c.511]

В дальнейшем мы ограничимся обсуждением свойств гибкоцепных полимеров, удовлетворяющих данному выше определению, и не будем рассматривать жесткоцепные полимеры, гибкость которых связана либо с малыми колебаниями углов внутреннего вращения и валентных углов (полиимиды, полиизоцианаты) 26], либо с микродеформациями двухтяжевой макромолекулярной решетки в процессе ее тепловых колебаний (лестничные полимеры) [27]. [c.28]

В органических полимерах гибкость цепных молекул объясняется свободным вращением углеродных ато- [c.74]

На величину усадки оказывает влияние структуры полимера, гибкость и длина макромолекулярной цепи, а также температура экзотермической реакции, которая, в свою очередь, определяется химическим строением смолы, наличием функциональных групп, типом мономера и катализатора. [c.211]

Значения второго вириального коэффициента В обусловливаются величиной Л/ , разветвленностью и полидисперсностью полимера, гибкостью макромолекул. Иными словами, коэффициент В может служить мерой отклонения осмотических свойств реального раствора от идеального в результате разбухания молекулярных клубков. Этот процесс, обусловленный осмосом растворителя в молекулярный клубок, предполагает изменение конформаций макромолекул, переход их в новые энергетические состояния. Разница между обоими равновесными энергетическими уровнями соответствует работе упругих сил, стремящихся вернуть молекулу в первоначальное состояние. Разбухание клубков прекращается, когда осмотические силы уравновещиваются упругими. [c.106]

Макромолекулы полимера состоят из сегментов, способных к перемен1ениям в процессе теплового движения. При кристаллизации упорядоченно располагаются либо сегменты, либо макромолекулы. Возможен пропесс кристаллизации, когда упорядоченно располагаются как сегменты, так и макромолекулы. На перестройку взаимного рас1Юложения элементов структуры в полимере влияют его релаксационные свойства. Таким образом типы кристаллических структур полимеров и закономерности их возникновения определяются специфическими особенностями полимеров — гибкостью макромолекул и комплексом релаксационных свойств. [c.171]

В кремнийорганических полимерах проявляется преимущество силоксановой связи — ее высокая термическая устойчивость. Вместе с тем углеводородные радикалы придают полимерам гибкость, эластичность и способность растворяться в органических жидкостях. Чем больше число органических радикалов, приходящихся на один атом кремния, или чем меньше число поперечных связей, тем выше эластичность полимера. Наиболее эластичны линейные кремнийорганические полимеры, у которых на один атом кремния приходятся два органических радикала. В этом случае полимерные цепи связаны между собой только межмолекулярными силами, дающими возможность цепям, в отличие от химических связей, перемещаться друг относительно друга. Поперечные химические связи повьпиают твердоегь и прочность кремнийорганических полимерных веществ. Если число поперечных связей невелико и расположены они редко, то соединения более прочны, чем линейные, и в то же время сохраняют высокую гибкость и эластичность, свойственную резинам. Когда образуются пространственные структуры с частыми поперечными связями, получаются прочные твердые нерастворимые вещества, обладающие различной степенью эластичности в зависимости от числа поперечных связей. [c.266]

Высокоэластическое состояние полимеров обусловлено гибкостью длинных цепных молекул и характеризуется свойством цепных молекул быстро изменять свою форму под действием внешних сил. Изменения формы цепных молекул связаны как с изменением энтропии, так и внутренней энергии полимера. Гибкость полимерных молекул зависит от наличия в цепях главных валентностей простых связей, способных вращаться друг относительно друга. Число возможных конформаций цепных молекул, возникающих в процессе самодиффуз-ного перемещения участков молекул, ограничено взаимодействием молекул. Тепловое движение вызывает превращения одних конформаций в другие, причем частота этих превращений зависит от величины потенциальных барьеров вращения и интенсивности теплового движения. [c.111]

Полисульфоны — термопластичные материалы, обладающие термической стабильностью, химической стойкостью, а также стойкостью к окислению и ионизирующей радиации, что обусловлено наличием в молекуле полимера сульфоновых групп. Изопропилиденовые и эфирные связи придают молекулам полимера гибкость. Полисульфоны обладают способностью к самозатуханию, широким интервалом рабочих температур (от —100 до +150°С), а также высокой стабильностью размеров. Хорошие диэлектрические свойства полисульфонов сохраняются в широком диапазоне температур и в условиях высокой влажности. Производятся сорта полисульфонов для переработки литьем под давлением и экструзией. Выпускаются прозрачные и матовые материалы. В 1966 г. три фирмы в США начали производить полисульфоны, усиленные стекловолокном 41]. [c.255]

Такой переход предсказывается широко известной теорией стеклования Гиббса и Ди Марцио [116], которую обычно называют термодинамической, хотя она является статистической, а по физике, заложенной в ней, термокинетической. Эта теория основывается на решеточной модели растворов полимеров Флори — Хаггинса [40, 63], но если в последней узлы решетки, не занятые звеньями полимера, считались занятыми молекулами растворителя, то Гиббс и Ди Марцию считали их пустыми, а долю таких узлов приняли равной доле свободного объема полимера. Гибкость полимерной цепи задавалась разностью энергий шага вперед (аналог траяс-изомера) и в сторону (аналог гош-изомера) на трехмерной решетке. [c.186]

Получить электропроводящие органические полимеры (или органические металлы) весьма заманчиво, по до сих пор это было труднодостижимой целью. Такие материалы должны были бы сочетать в себе меха)шчсские свойства полимеров (гибкость и легкость получения тонких пленок) с высокой электропроводностью, которая обычно считается прерогативой металлов. На создание подобных материалов в последние годы были направлены большие усилия исследователей однако до настоящего времени (1983 г.) ни одно из эгих веществ не удалось получить в промышленных условиях, так как еще не решены проблемы сохранения свойств продукта нри перенесении. эксперимента из лаборатории в промышленность, и частности проблема нестабильности продукта в атмосферных условиях. Рассмотрим основные виды исследованных материалов. [c.278]

Применение законов термодинамики к растворам, в том числе к растворам полимеров, чрезвычайно плодотворно. Это дает информацию о термодинамическом сродстве растворителя к полимеру, позволяет понять причины этого сродства, т. е. роль энергий взаимодействия и энтропии, оценить термодинамическую устойчивость бинарной системы полимер — растворитель и ее изменение с температурой, предсказать, произойдет ли распад системы при охлаждении или нагревании, и, наконец, позволяет связать термодинамические параметры растворения с основными элементама структуры самих растворяющихся полимеров — гибкостью цепей,, плотностью упаковки, фазовым состоянием, молекулярной массой, и т. д. [c.300]

В зависимости от регулярности полимеров, гибкости их цепей, степени пересыщения и подвижности макромолекул (вязкость системы) кристаллизация полимера может практически не протекать, протекать замедленно или протекать с достаточно большой скоростью. Но во всех случаях кристаллическая фаза не является совершенной. Кроме полидисперсности она отличается от кристаллитов низкомолекуллрных веществ значительно более резко выраженной дефектностью кристаллических образований. Кристаллическая фаза может рассматриваться как сочетание кристаллических и аморфных областей полимера, хотя равновесным состоянием следует считать, как и для низкомолекулярных веществ, совершенный монокристалл. [c.81]

Термодинамическая гибкость цепи дает предстаБление о спо-ности цепи к конформационным превращениям. Но, кроме-собности изгибаться, очень существенна скорость перехода одного положения в другое. Скорость коцформационных превращений зависит от соотношения величины активационного пли потенциального барьера вращения [/о и энергии внешних воздействий (тепловое движение, механические или другие силовые поля). Чем больше величина (7о, тем медленнее осуществляются повороты звеньев, тем меньше проявляется кость цепи полимера. Гибкость цепи, которая опред<" величиной [7о, называется кинетической гибкостью. намическая и кинетическая гибкость могут не совп высокой термодинамической гибкости цепи скорос [c.87]

Влияние расстояния между полярными группами на гибкость цепн можно проследить на сополимерах бутадиена и нитрила акриловой кислоты. У сополимера, содержащего 18% акрилонитрила (СКН 18), гибкость цепи близка к гибкости цепи полибутадиена. По мере увеличения содержания нитрильных групп в люлекуле полимера, гибкость уменьшается, цепь становится жестче. [c.91]

В сетчатых полимерах гибкость отрезков цепей зависит от степени сшивания, поэтому сорбционная способность полимеров чувствительна к изменению этого показателя. Определив из изотерм сорбции состав системы полимер — растворитель в объемных долях компонентов для соответствующих значений PifPi°, зная парциальный объем растворителя Vi) и задав функциональность сетки, по тангенсу угла наклона прямой, представленной в координатах уравнений Флори — Ренера, Джеймса —Гута или Германса,— можно рассчитать параметр сетки — молекулярную массу (Aie) между узлами сетки [15]. Этот метод широко используется для )асчета Мс полиуретанов [15, 19], фенолоформальдегидных смол 20, 21], сополимеров стирола с дивинилбензолом [22, 23] и др. применяя указанные выше уравнения для расчета Мс, необходимо обратить внимание на два обстоятельства. -Во-первых, для сильно сшитых жестких сеток эти уравнения не всегда аппроксимируются прямой линией. Во-вторых, рассчитанные значения Мс могут значительно отличаться от теоретически заданных. Более близкие значения получаются по уравнению Флори — Ренера. Это объясняется как несовершенством тех теорий, на основе которых выведены эти уравнения, так и несовершенством самих сеток [15]. [c.200]

Скотт и Марон рассматривают полимеры, как идеализированные жидкости, смеси их полагают идеальными, с неизменными, по сравнению с индивидуальными полимерами, гибкостью макромолекул и надмолекулярной структурой. При смешении неассодиированных жидкостей со слабым межмолекулярным взаимодействием энтропия системы возрастает. Причем увеличение энтропии тем больше, чем больше число смешиваемых частиц в единице объема. Если бы полимеры были неассоциированными жидкостями и ассоциаты макромолекул не возникали бы при смешении, увеличение энтропии при смешении 1 см одного компонента с 1 см другого составляло бы 0,0176 Дж/см [16, с. 290—311]. Это объясняется большим размером макромолекул, вследствие чего число их в единице объема невелико и изменение энтропии незначительно. [c.12]

На способность расплава термопласта к молекулярной ориентации влияют химическое строение полимера, гибкость макромолекул, молекулярный вес и распределение по молекулярным десам. Способность полимера к ориентации определяется энергией, требуемой для выпрямления его молекул. Например, для полиэтилена значение этой энергии невелико, и он легко ориентируется во время течения. Для термопластов, в состав молекул которых входят бензольные кольца (поликарбонат, полисульфон, полифениленоксид), значение этой энергии достаточно велико, и они ориентируются гораздо труднее. Определение энергии активации вязкого течения термопластов показало, что эта величина, характеризующая гибкость макромолекул и способность их к ориентации, не зависит от размера макромолекулы Отсюда следует, что эффективным движущимся элементом при вязком течении термопласта является сравнительно небольшой отрезок цепи — сегмент. Чем жестче цепная молекула, тем больше размер сегмента. Движение отдельных сегментов, составляющих макромолекулу, не происходит совершенно изолированно благодаря наличию химических и физических связей между ними. [c.138]

В зависимости от свойств полимера (гибкости, полярности) и растворителя (хороший или плохой по технологической оценке) величина А колеблется в широких пределах. С ростом концентрации полимера в растворе выше Лкрит начинают увеличиваться также т]стр, тиксотропия раствора, средняя степень ассоциации а макромолекул в растворе. Повышение температуры, а также механические и ультразвуковые воздействия уменьшают величину а, в то время как добавки веществ, десольватирующих полимер в растворе (например, воды, спиртов или углеводородов), резко увеличивают 2, Лстр и а. [c.60]

Введение хлора в спиртовый радикал мало влияет на температуру размягчения, в то время как этоксигруппы придают полимеру гибкость и эластичность. Напротив, если заменить ме-тильную группу метакриловой кислоты на атом хлора, темпе ратура р азмягчения повышается, а также возрастают твердость и механическая прочность . Так как недостатком полиметилметакрилата являются пониженная теплостойкость и малая устойчивость к истиранию, было предложено заменить его полимерами метил-а-хлоракрилата, превосходящими полиметилметакрилаты, кроме того, по водостойкости и химической стойкости. К сожалению, как и большинство хлорпроизводных, эги пластики склонны под атмосферным влиянием или под действием относительно высокой температуры отщеплять хлористый водород. Для того чтобы преодолеть этот недостаток, предпринимались различные меры . [c.242]