Полярные группы в макромолекул

Изменение степени кристалличности, размера кристаллитов, количества полярных групп в макромолекуле и ритмичности их [c.512]

К полярным эластомерам относятся бутадиен-нитрильные каучуки СКН-18, СКН-26 и СКН-40. Их релаксационные спектры отличаются от спектров неполярных эластомеров тем, что наряду с -релаксационными переходами здесь наблюдается еще и л-процесс. В полярных эластомерах между полярными группами в макромолекулах (в бутадиен-нитрильных эластомерах — СЫ-группы) возникают локальные диполь-дипольные поперечные связи, которые являются одним из видов физических узлов молекулярной сетки эластомера. Они более стабильны, чем микроблоки надмолекулярной структуры (образованные полибутадиеновыми участками цепей), и менее стабильны, чем химические поперечные связи. В результате л-процесс (см. рис. 12.6), природа которого объясняется подвижностью локальных диполь-дипольных связей, характеризуется временем релаксации Тя большим, чем времена релаксации Я-процессов, и меньшим, чем время химической релаксации сшитого эластомера. [c.348]

БЕНЗО- И МАСЛОСТОЙКОСТЬ полимеров, их способность противостоять длит, воздействию бензина, др. жидких углеводородных топлив и (или) масел. Контакт с этими средами вызывает набухание полимеров (иногда до неск. сотен %), приводящее к ухудшению их мех. св-в и изменению размеров изделий. Как правило. Б.- и м. тем выше, чем больше полярных групп в макромолекуле полимера и чем более упорядочена его структура. К бензо-и маслостойким полимерам относятся, напр., полиамиды, пентапласт, поливиниловый спирт, отвержденные фено-и аминопласты, полисульфидные, бутадиеи-нитрильные, фторсодержащие каучуки. Критерий Б.- и м. полимера-относит. изменение массы, линейных размеров, прочностных, деформационных или других св-в образца после его выдержки в определенной среде при разл. т-рах до достиже- [c.263]

При сополимеризации внутримолекулярное и межмолекулярное взаимодействие ослабевает вследствие нарушения регулярности расположения полярных групп в макромолекуле, что снижает вероятность их сближения Это же нарушение симметрии макромолекулы затрудняет кристаллизацию и, следовательно, благоприятствует гибкости цепи. Подобные эффекты достигаются при помо-ихи блок- и привитой сополимеризации [c.519]

Одновременно происходит перемещение цепей друг относительно друга вследствие вязкого течения. Поперечные связи препятствуют последнему процессу и поэтому деформация достигает некоторого постоянного значения после перехода свернутых макромолекул в более выпрямленное и ориентированное по направлению действия силы состояние. При этом деформирующая сила преодолевает внутри- и межмолекулярные взаимодействия макромолекул. Чем больше эти взаимодействия (наличие полярных групп в макромолекулах, например, полиамидов, полиэфиров и др.), тем труднее их преодолеть и тем медленнее развивается деформация в образце полимера. Наличие в макромолекулах боковых ответвлений (разветвленные структуры) затрудняет перемещение макромолекул или сегментов друг относительно друга и таким образом тоже увеличивает время развития деформации. Повышение температуры способствует ускорению движения сегментов и макромолекул и сокращает время развития деформации. Таким образом, факторы, уменьшающие время релаксации макромолекул (отсутствие полярных групп и сильного межмолекулярного взаимодействия, линейность неполярных макромолекул, их большая гибкость, интенсивное тепловое движение сегментов), способствуют увеличению скорости ползучести. В сшитом образце макромолекулы после частичного выпрямления не могут перемещаться относительно друг друга вследствие наличия между ними химических поперечных связей (см. гл. I) и удлинение образца достигает предела. В линейном несшитом образце происходит одновременное выпрямление свернутых макромолекул н их скольжение друг отно- [c.91]

Для придания поверхности полярных пластмасс (полиамиды, поливинилхлорид, поливинилацетат, полиметилметакрилат, фенопласты, аминопласты, ненасыщенные полиэфирные смолы, эпоксидные смолы) гидрофильных свойств иногда достаточно продлить время контакта воды с поверхностью. Это явление вряд ли можно объяснить гидролитическим действием воды, хотя оно и не всегда исключено. Главная причина состоит в том, что при взаимодействии двух полярных веществ полярное группы в макромолекуле постепенно ориентируются таким образом, что возникает физическая связь, способная удержать на поверхности относительно толстую пленку воды. Большую роль здесь играет и проникновение молекул воды между макромолекулами пластмассы. [c.18]

Влияние полярных групп на плотность упаковки носит сложный характер. С одной стороны, наличие полярных групп в макромолекулах делает систему более устойчивой, вследствие чего требуются более высокие температуры для разрушения, и кристаллизация при более высокой температуре происходит легче. [c.18]

Влияние полярных групп на плотность упаковки носит сложный характер. С одной стороны, наличие полярных групп в макромолекулах делает систему более устойчивой, вследствие чего требуются более высокие температуры для ее разрушения, и кристаллизация при более высокой температуре происходит легче. С другой стороны, повышенное межмолекулярное взаимодействие увеличивает вязкость системы, препятствует перегруппировке частиц, [c.21]

Так как газопроницаемость повышается с повышением гибкости макромолекул, то наибольшей газопроницаемостью обладают полимеры линейной структуры с небольшими боковыми неполярными группами. Повышение температуры способствует увеличению гибкости макромолекул и повышает газопроницаемость. В равной степени влияет пластификатор, вводимый в состав пленки. Наоборот, увеличение количества полярных групп в макромолекулах, кристаллизация или ориентация образца, снижение температуры, словом все, что способствует снижению гибкости цепей, вызывает и уменьшение газопроницаемости. [c.138]

Для пол>-чения волокна применяют линейный (регулярный) полиэтилен и стереорегулярный (изотактический) полипропилен. В опытном масштабе были получены волокна из сополимеров этилена с пропиленом и из высших полиолефинов. Нерегулярные полиэтилен и полипропилен, а также полистирол, который по многим своим свойствам подобен полиолефинам, почти не нашли практического применения из-за отсутствия сильно полярных групп в макромолекулах. Для большинства полиолефинов характерна текучесть (крип), так как температура начала размягчения их на 50—100° С ниже температуры плавления. [c.203]

Наличие полярных групп в макромолекуле. Характер и количество этих групп в макромолекуле полимера определяют интенсивность взаимодействия между отдельными звеньями цепи, осуще- [c.34]

Наличие полярных групп в макромолекуле. Характер и количество этих групп в макромолекуле полимера определяют интенсивность взаимодействия между отдельными звеньями цепи осуществляемого межмолекулярными силами. Чем больше число полярных групп и чем больше их полярность, тем сильнее взаимодействие между макромолекулами, выше степень асимметрии и больше, при одной и той же структуре, прочность получаемого волокна. [c.37]

НИИ полярных групп в макромолекулах смолы могут растворяты я в ароматических углеводородах и не растворяты я в углеводородах алифатического и нафтенового ряда. [c.246]

Ионообменные смолы—как катиониты, так и аниониты—должны обладать высокой механической прочностью, определяющей длительность эксплуатации полиэлектролита, химической стойкостью, нерастворимостью в воде и в водных растворах и определенной степенью набухания в этих реагентах. Емкость ионита (кислотное число или основность), т. е. количество кислоты или основания, связываемое 1 г смолы, зависит от химического состава полиэлектролита, т. е. от характера полярных групп в макромолекуле. Характер функциональных групп обусловливает различную основность или кислотность ионитов, проявляющуюся в различной степени диссоциации активных групп и способности к обмену ионов в разных средах. [c.722]

В качестве примера рассмотрим отношение вискозных волокон к водным обработкам (в частности, к стирке). Поглощение воды, как уже отмечалось неоднократно, связано с гидрофильностью полимера (подобно тому как накрашиваемость — с наличием химически активных или полярных групп в макромолекулах), тем не менее опыт показывает, что оба эти свойства в значительной степени изменяются в зависимости от особенностей технологического процесса получения волокна даже без изменения химического состава полимера. Что касается оптических свойств (главным образом светорассеяния), то они определяются преимущественно геометрией волокна и его поверхности и мало зависят от химического строения полимера. [c.303]

Величина взаимодействия макромолекул друг с другом определяет так называемую энергию когезии — полную энергию, необходимую для удаления молекулы из жидкого или твердого тела. Чаще пользуются величиной удельной энергии когезии, или плотности энергии когезии, т. е. энергией когезии Е, приходящейся на 1 см объема тела. Плотность энергии когезии, по существу, есть не что иное, как теплота испарения 1 см полимерного вещества (если бы можно было осуществить испарение без разрушения полимера). Она увеличивается с ростом содержания полярных групп в макромолекуле. В табл. 1 (стр. 12) приведены значения корня квадратного из удельной когезионной энергии некоторых полимеров. [c.27]

Линейным полиуретанам, как и полиамидам, свойственна высокая прочность, обусловленная большим количеством водородных связей, возникающих между карбонильными и иминными группами соседних макромолекул. По мере увеличения длины углеводородных цепей, разделяющих полярные группы в макромолекулах полиуретана, уменьшаются его жесткость и прочность и понижается температура плавления кристаллитов. Температура плавления полиуретанов с нечетным числом метиленовых групп между полярными звеньями ниже, чем у их полимергомологов, содержащих четное число метиленовых групп (рис. УП. 17). [c.545]

При одинаковых степени полимеризации и частоте расположения полярных групп в макромолекулах полиуретаны обладают большей эластичностью, чем полиамиды, их упругие свойства сохраняются при более низкой температуре. [c.546]

Свойства полиуретанов подчиняются тем же закономерностям, что и свойства полиамидов, они зависят от расстояния между полярными группами в макромолекуле получены жесткие и высокоплавкие полиуретаны, мягкие и легко растяжимые, каучукоподобные и т. д. Хотя обычные полиуретаны обладают плохой растворимостью, этот недостаток легко устраняется путем сополиконденсации. В большинстве случаев полиуретаны представляют собой высокоплавкие кристаллические полимеры, ориентирующиеся при вытяжке температура плавления их меньше, чем у полиамидов с тем же числом метиленовых групп. Полиуретаны уступают полиамидам в механической прочности, но превосходят их морозостойкостью. Кроме этого, они менее гигроскопичны. [c.228]

При сополимеризации внутримолекулярное и межмолекулярное взаимодействие ослабевает вследствие нарушения регулярности расположения полярных групп в макромолекуле, что снижает вероятность их сближения. Это же нарушение симметрии макромолекулы [c.391]

При одинаковой степени полимеризации и одинаковой частоте расположения полярных групп в макромолекулах полиуретаны обладают большей эластичностью по сравнению с полиамидами, однако прочностные показатели полиуретанов ниже, чем у полиамидов. Кроме того, полиуретаны более водостойки влагопоглощение полиуретанов составляет 30—35% влагопоглощения полиамидов соответствующего состава. [c.513]

Энергия внутри- и межмолекулярного взаимодействия линейных полимеров зависит от концентрации полярных групп в макромолекулах и от степени кристалличности. Включение звеньев второго мономера в основную цепь макромолекул изменяет по- [c.571]

Изменение степени кристалличности, размера кристаллитов, количества полярных групп в макромолекуле и их чередование отражается не только на температурах плавления, стеклования и текучести сополимера, но и на его растворимости, вязкости растворов, влагопоглощении, диэлектрических характеристик ках, механической прочности. В качестве примера на рис. 128 приведены результаты измерения модуля Юнга для сополимера, состоящего из структурных звеньев полиамидов 6-6 и 6-10, при различном соотношении этих звеньев. [c.573]

По свойствам полиуретаны имеют много общего с полиамидами. Линейным полиуретанам, как и полиамидам, свойственна нысокая прочность, обусловленная большим количеством водородных связей, возникающих между карбонильными и иминнымп группами соседних макромолекул. По мере увеличения длины углеводородных цепей, разделяющих полярные группы в макромолекулах полиуретана, уменьшается его жесткость и прочность и снижается температура плавления кристаллитов. Температуря плавления полиуретанов (и полиамидов) с нечетным числом метиленовых групп между полярными звеньями ниже температур плавления ближайших полимергомологов. содержащих четное число метиленовых групп в углеводородных цепочках (рис. 119). [c.456]

Внутри- и межмолекулярное взаимодействие линейных полимеров 1ависит от концентрации полярных групп в макромолекулах и от степени кристалличности. Включение звеньев второго мономера в основную цепь макромолекул изменяет полярность и степень кристалличности полимера и, следовательно, влияет на его свойства. Большой практический интерес представляет сополимеризация [c.510]

Совместной поликонденсацией многоосновных карбоновых кислот с многоатомными спиртами или диаминами, а также совместной поликонденсацней различных оксикислот или аминокислот можно широко варьировать свойства гетероцепных полимерных сложных эфиров и полиамидов. В результате реакций совместной полиэтерификации или полиамидирования, в которых принимают участие различные дикарбоновые кислоты и различные диолы или диамины, изменяется концентрация полярных групп пли регулярность их расположения в макромолекулах полимера, что отражается на его физических и механических свойствах. С понижением концентрации полярных групп в макромолекулах уменьшается количество водородных связей между цепями и, следовательно, снижается температура плавления и твердость полимера, возрастает его упругость и растворимость. Нарушение регулярности чередования метиленовых (или фениленовых) и полярных групп. штрудняет процесс кристаллизации сополимера и снижает степень его кристалличности. Это придает сополимеру большую эластичность, по вызывает уменьшение прочности и теплостойкости изделий из данного полимерного материала. При поликонденсации ш-амино-капроновой кислоты с небольшим постепенно возрастаюш,им количеством АГ-соли (соль гексаметилендиамипа и адипиновой кислоты, или соль 6-6) температура размягчения сополимера плавно снижается. Если в макромолекулах сополимера количество звеньев соли 6-6 достигает 35—50%, температура плавления сополимера снижается до минимума (150° вместо 214—218° для полиами- [c.532]

Большинство полимеров относится к диэлектрикам. Однако их диэлектрические свойства лежат в широких пределах и зависят от состава и структуры макромолекул. Диэлектрические свойства в значительной степени определяются наличием, характером и концентрацией полярных групп в макромолекулах. Наличие у макромолекул галогенных, гидроксидных, карбоксидных и других полярных групп ухудшает диэлектрические свойства полимеров. Например, диэлектрическая проницаемость поливинилхлорида в [c.362]

БЕНЗО- И МАСЛОСТОЙКОСТЬ полимеров, их способность сохранять св-ва при длит, воздействии бензина или (и) масел. Контактируя с этими средами, мн. полимеры набухают, что приводит к снижению их прочности, изменению относит, удлинения, гибкости. Зависит от хим. состава и структуры полимера (Б.- и м. тем выше, чем больше полярных групп в макромолекуле полимера и чем более упорядочена его структура), состава композиции, степени отверждения (вулканизации), толщины и пористости изделия. Определяют Б.- и м., выдерживая материал в соответствующей среде при разл. т-рах до достижения сорбц. равновесия (критерий — изменение массы, линейных размеров, мех. или др. св-в материала). Примеры бензо- и маслостойких полимеров полиамиды, поливиниловый спирт, полисульфидные и бутадиен-нитрильные каучуки, фтор-каучуки. [c.70]

Электрич. Р. я. в полимерах описывались аналогично механическим. В качестве моделей применялись различные электрич. контуры, составленные из конденсаторов и омич, сопротивлений, в просте нпих случаях из одного конденсатора и одного сопротивления, соединенных последовательно или параллельно (такие модели полностью эквивалентны соответственно механич. моделям Кельвина и Максвелла). Феноменологич. рассмотрение электрич. Р. я. также проводится по аналогии с механич. Р. я. (напряженность электрич. поля соответствует механич. напряжению, пэляризация — дефе)рмации, омич, сопротивление — в зкому сопротивлению, емкость—податливости). Структурные представления об ориентации динолей в электрич. поле, разработанные для малых молекул, полностью переносятся на макромолекулы при учете того обстоятельства, что подвижность электрич. диполей связана как с возможностью вращения соответствующих боковых полярных групп в макромолекуле, так и с возможностью сегментальных движений. С обнаружением надмолекулярной структуры началось изучение ее влияния на электрич. Р. я. [c.166]

Б. и маслостойкость зависят от химич. строения полимера, его структуры, состава полимерной композиции, степени отверждения (вулканизации), а также от толщины и пористости изделия. Они увеличиваются с ростом содержания полярных групп в макромолекуле полимера и упорядоченности его структуры. Из линейных термопластов наибольшей бензо- и маслостойкостью обладают полиамиды, поливиниловый спирт, поликарбонаты стоек благодаря кристаллич. структуре полиэтилен, макромолекулы к-рого не содержат полярных групп. Повышенной беизо- и маслостойкостью характеризуются бутадиен-нитрильные каучуки и фторкау-чуки. [c.128]

У ц с-1,4-иолиизопрена и г ис-1,4-полибутадиена число элемеи-тариых звеньев в сегменте составляет 2—3, и гибкость их макромолекул выше, чем у всех указанных полимеров. Как видно, гибкость цепи снижается с увеличением числа полярных групп в макромолекуле полимера. [c.85]

Большинство полимеров относится к диэлектрикам. Однако их диэлектрические свойства лежат в широких пределах и зависят от состава и структуры макромолекул. Диэлектрические свойства в значительной степени определяются наличием, характером и концентрацией полярных групп в макромолекулах. Наличие у макромолекул галогенных, гидроксидных, карбоксидных и других полярных групп ухудшает диэлектрические свойства полимеров. Например, диэлектрическая проницаемость поливинилхлорида в 1,5 раза выше, удельное электрическое сопротивление и электрическая прочность на порядок ниже, а диэлектрические потери на два порядка выше, чем аналогичные показатели у полиэтилена. Поэтому хорошими диэлектриками являются полимеры, не имеющие полярных групп, такие, как фторопласт, полиэтилен, полиизобутилен, полистирол. С увеличением молекулярной массы полимера улучшаются его диэлектрические свойства. При переходе от стеклообразного к высокоэластическому и вязкотекучему состояниям возрастает удельная электрическая проводимость полимеров. [c.464]