Характеристическая вязкость влияние качества растворителе

Влияние качества растворителя на характеристическую вязкость и константу Хаггинса [c.375]

Важные результаты, касающиеся проблемы инверсии влияния природы растворителя на вязкость раствора, или пересечения концентрационных зависимостей относительной вязкости растворов в различных растворителях, были получены в работе [4]. Для любых полимеров (если не принимать во внимание частного случая растворов полимеров со специфическими межмо-лекулярными взаимодействиями в бинарных растворителях) хорошо известен эффект уменьшения характеристической вязкости и, следовательно, относительной вязкости в области разбавленных растворов по мере ухудшения качества растворителя. Этот эффект обусловлен чисто конформа-ционными причинами. Такое же соотношение между значениями вязкости сохраняется и для растворов гибкоцепных полимеров в широкой области составов. Поэтому для таких растворов никакой инверсии хода концентрационных зависимостей вязкости не наблюдается. Иначе обстоит дело с растворами жесткоцепных и полярных полимеров, склонных к интенсивному структурообразованию. В этом случае с ухудшением качества растворителя вязкость концентрированных растворов возрастает, и тем резче, чем выше концентрация раствора, т. е. происходит инверсия концентрационных зависимостей вязкости. Этот эффект связывают [4] с влиянием растворителя на распад структуры в концентрированном растворе, тем более глубокий, чем выше качество растворителя. При этом чем выше жесткость цепи полимера, тем при меньших концентрациях наблюдается инверсия, т. е. до меньших предельных концентраций сохраняются закономерности влияния природы [c.246]

Полимерные цепи, сшитые в условиях концентрированной системы, при переходе к разбавленному раствору могут изменить свои средние размеры из-за коренного изменения термодинамических условий (подробнее см. главу 6), однако наличие узлов сетки внутри клубка приводит к тому, что не все конформации могут реализоваться. Поэтому среднестатистические размеры клубка с внутримолекулярными сшивками меньше, чем размеры клубка, образованного линейной цепью той же молекулярной массы. Если внутримолекулярное сшивание проводить в клубках различного размера, то узлы сетки будут фиксировать существуюш,ую топологию цепи, и при достаточно большом числе узлов изменение термодинамических условий (качества растворителя) не может суш ественно изменить размеры клубка. Поэтому можно ожидать, что изменение характеристической вязкости золь-фракции отражает изменение топологии макромолекулы в условиях сшивания, т. е. для опытов с разной концентрацией раствора — влияние концентрации на размеры макро-молекулярного клубка. Уменьшение характеристической вязкости при сохранении молекулярной массы означает, что с увеличением концентрации размеры полимерных цепей уменьшаются. При этом (см. рис. 6) степень уменьшения размеров зависит от растворителя в диоксане наблюдается более сильное падение. [c.118]

Особенность блок-сополимеров состоит также в том, что различное структурное состояние системы может быть реализовано без введения специальных структурирующих добавок, а только в результате изменения соотношения фаз и подбора растворителей, имеющих различное сродство к каждой фазе. По данным работы [226], эта особенность использована для регулирования структурных превращений в растворах ТЭП с целью понижения внутренних напряжений в покрытиях. Объектами исследования являлись блок-сополимеры полистирола и полибутадиена с содержанием полистирольной фазы от 30 до 80%. Сродство растворителя к полимеру оценивалось величиной характеристической вязкости. Наибольшая характеристическая вязкость отмечена для растворов в бензоле, который является хорошим растворителем для данного полимера. Увеличение концентрации полистирола оказывает сравнительно малое влияние на величину характеристической вязкости, особенно с ухудшением качества растворителя, что свидетельствует о близкой молекулярной массе исследуемых блок-сополимеров. На рис. 5.23 приведены данные о влиянии природы растворителя на внутренние напряжения, возникающие при формировании покрытий из растворов блок-сополимеров с разной концентрацией полистирола. Из рисунка видно, что для покрытий, сформированных из бензольных растворов, внутренние напряжения резко увеличиваются с повышением концентрации полистирола. С ухудшением качества растворителя влияние концентрации полистирола на [c.218]

Метод обобщения зависимостей т1=/(с), найденных для различных растворов, основывается на учете вязкости растворителя и приведении всех зависимостей к общей начальной точке. Для этого вязкость раствора заменяют на удельную вязкость г уд и нормируют т)уд по произведению концентрации на характеристическую вязкость с [т]]. Тогда в качестве функции будет фигурировать величина п= пуд/с[т)], которая при с—>-0 всегда равна единице. Далее, с целью учета влияния молекулярной массы на размеры макромолекул в растворе в качестве аргумента используют безразмерное произведение (с[т)]), для малых концентраций являющееся мерой заполнения раствора полимером. [c.190]

Впервые влияние объемных эффектов (набухание клубка) на характеристическую вязкость было рассмотрено в работах Ку-рата и Ямакава [61, 62]. Это рассмотрение, хотя и было недостаточно строгим ), показало, что коэффициент Ф убывает с улучшением качества растворителя. Мы остановимся здесь на результатах расчета О. Б. Птицына и Ю. Е. Эйзнера. Этот расчет, будучи значительно более строгим, справедлив не только в окрестностях 0-точки, но и в случае больших объемных эффектов (сильное набуханпе клубков), представляющем наибольший интерес. [c.127]