Ориентация в ароматических

С этой же точки зрения Робинсон рассматривает ряд частных примеров, а также общий вопрос об ориентации в ароматических системах, причем в первую очередь он считает необходимым обращать внимание на условия реакции и особенно на характер, анио-ноидный или катионоидный, реагента, во вторую — на самое сопряженную систему и в третью — на влияние, оказываемое присоединенными группами на эту систему. [c.115]

Рассмотрим подробнее эту первую попытку объяснения ориентации в ароматическом ядре при помощи концепции электронных смещений — попытку, которая в основных своих чертах явилась предтечей известных последующих объяснений. [c.115]

Мы предлагаем для облегчения и упрощения расчетов вклады заместителей от их взаимной ориентации в ароматических и других циклических системах находить, как отношение параметра удерживания соединения с известным расположением заместителей в ядре к параметру удерживания рассчитанного по формуле (5) для гипотетического соединения, в котором заместители занимают неопределенное положение. В силу этого ориентационный вклад от орто-, мета- и пара-расположения заместителей можно записать в форме уравнения (7). Аналогично можно оценить ориентационные вклады заместителей [c.119]

Активной частицей при реакции сочетания с диазосоединениями является агент электрофильного замещения К — N , что совершенно однозначно доказано кинетическими исследованиями [116—118], а ранее вытекало из теории ориентации в ароматическом ядре. Химия связанных с сочетанием реакций — нитрозирования, диазотирования и дезаминирования — была недавно рассмотрена в подробном обзоре [119] и состоит, видимо, из последовательности реакций, изображаемой схемой (У1-6) [c.354]

Одно из таких полон ений пытались использовать для объяснения ориентации в ароматическом кольце с точки зрения представленпй о плот- [c.427]

Интересно отметить некоторые общие закономерности, вытекающие из данных, приведенных в табл. 4.10. Так, нанример, Jдля /ирамс-изомера всегда больше, чем / 2 Для г мс-изомера. Точно также 1,2-диаксиальные протоны гораздо сильнее взаимодействуют между собой, чем 1,2-диэкваториальные или 1,2-ак-сиально-экваториальные, т. е. больше, чем или Следует отметить также, что три связи являются в общем случае пределом дальности спин-спиновых взаимодействий в насыщенных системах, в то время как для ненасыщенной связи возможны более дальнодействующие взаимодействия. Константы взаимодействия характеристичны также для различных ориентаций в ароматическом кольце. [c.249]

Относительная реакционная способность и эффекты ориентации в ароматическом ядре количественно варьируют очень сильно. Толуол в 200 раз реакционносиособнее бензола в реакции бромирования в уксуснокислом растворе, и только в 30 раз более реакционносиособен при нитровании в среде нитрометана. Причины такого различия не отражены в данном упрощенном рассмотрении. Ошибки возникают при отождествлении промежуточного соединения в реакции с переходным состоянием в стадии, определяющей скорость реакции замещения. Хотя переходное состояние, вероятно, очень похоже на это промежуточное соедгшение, но оно с ним не тождественно. В истинных переходных состояниях степень вытягивания я-электронов из ароматической системы, возможно, меняется с природой вступающего заместителя. [c.363]

Зачастую выводы о направлении реакции, сделанные иа основании мезо-морного эффекта, согласуются с опытом только потому, что самые мезомерные состояния выводятся из химических данных. Сюда относятся, нанример, явления ориентации в ароматических системах, где суждения о мезомерных изменениях в орто- и нара-местах опираются пск,лючительно на химические наблюдения. [c.215]

Свирбели и Варнер [36] еще раньше указали на подобное же соотношение между дипольными моментами и ориентацией в ароматическом замещении. [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология