Таллий, стереохимия

При действии на то или иное из этих четырех веществ хлора, хлористого олова, треххлористого таллия, тетраацетата свинца, сплава натрий-олово или металлической ртути А. Н. Несмеянов и А. Е. Борисов осуществили ряд многократных передач хлорвинильной группы от атома к атому и про-следили стереохимию этих переходов [10]. [c.310]

Чрезвычайно интересна с точки зрения стереохимии соединений Т1(1) их стереоактивность или, иначе говоря, активность, обусловленная присутствием свободной пары электронов. В различных оксосоединениях КЧ варьирует от 3 до высоких значений, характерных для обычных ионных связей больших катионов. Низкое координационное число таллия(I) определенно связано со стереоактивностью свободной пары обычно три илп четыре короткие связи расположены по одну сторону от атома Т1(1), и сильно удлиненные вторичные связи (расстояния Т1—X >3,] А)—по другую. Известны соединения, в которых вокруг атома XI равномерно распределены шесть или больше связей, причем соответствующие атомы удалены на 2,93,2 А. Была сделана попытка связать эти факты с силой основности аниона по Льюису. (Косвенный метод вычисления силы основности , а также структуры многочисленных соединений Т1(1) обсуждаются в работе [9].) [c.315]

Ошибки при использовании изоморфных производных, полученных путем замены иона металла, находящегося в нативном белке, на более тяжелые элементы, могут возникать из-за изменений в структуре металл-лигандных центров при замене металла. Кристаллографические исследования карбоксипептидазы А [29, 67] карбоангидразы С [68, 69] и нуклеазы стафилококка [33] показали что более тяжелый ион металла смещен относительно металла в на тивном белке, как и следовало ожидать, исходя из различных ко ординационных свойств и ионных радиусов соответствующих ме таллов. Из-за вполне вероятного в этих условиях изменения кон фигурации боковых цепей аминокислот, являющихся лигандами отсутствие точного изоморфизма приводит к некоторой ошибке в расчете фаз. Более того, при замене металла следует ожидать, что изменится сольватация и геометрическая структура центра, связывающего металл, как, например, при замене тетраэдрического иона цинка(П) на ртуть(П). Эти изменения также могут привести к утрате точного изоморфизма. Вообще говоря, эта проблема может быть частично решена путем использования фаз, полученных для нескольких изоморфных производных. При расчете электронной плотности вблизи центра связывания металла для производного, в котором тяжелый атом замещает катион нативного белка, могут быть использованы фазы, определенные для других производных. При этом ошибки в определении стереохимии металл- [c.23]

Стереохимию пло ских триго-наль ных комплексов можно обсуждать точно так же, как это делалось I з д0 в случае линейных комплексов. Ког- металла -4 лигандоВ да три лиганда, находясь в плоско- ML3 сти ху, приближаются к атому ме- мо талла, они стремятся расположить-ся тшожш дальше друг ог друга. J-- [c.247]

Природа и стереохимия продуктов, полученных прн окислении циклогексена таллием(1П) в уксусной кислоте, позволяют предполагать, что в этом случае ацетоксоний-ион является интермедиатом [188] [c.518]

Синтез непредельных К2Т1Х. Несмеянов, Борисов и сотр.[14, 15, 16] синтезировали стереоизомерные непредельные К2Т1Х из соответствующих литийорганических соединений и галогенидов трехвалентного таллия в связи с широкими исследованиями в области стереохимии металлоорганических соединений. Так, например, цис- и /пранс-пропенильные со-, единения лития взаимодействуют с трехбромистым таллием с образованием, [c.419]