Литий иодистый, взаимодействие

Также быстро реагирует иодистый метил. Взаимодействие бромистого этила и хлористого бензила с боргидридом лития в тетрагидрофуране или с боргидридом натрия в диглиме идет сравнительно медленно [502]. О восстановлении бромистого метилена и бромоформа см. [503]. [c.466]

Жидкий фтористый водород реагирует с твердым боргидридом натрия со взрывом [4]. С жидким иодистым водородом боргидрид лития не взаимодействует при —35° С, но при обычных температурах в этиловом эфире или в гексане идет реакция, аналогичная реакции с НС1 [496]. [c.466]

Этот более реакционноспособный по сравнению с иодистым метилом алкилирующий агент при взаимодействии с анионами енолятов лития дает меньше продуктов диалкилирования, но больше продук- [c.433]

Безводный иодистый литий можно легко получить взаимодействием хлористого лития и иодистого натрия в абсолютном спирте. Иодистый литий, полученный после отделения осадка хлористого натрия и упаривания фильтрата, достаточно чист для проведения обменной реакции, описанной выше. [c.50]

Взаимодействие сухого бромистого или иодистого водорода с -бутил-литием в среде бензола применялось для получения тонких суспензий бромистого и иодистого лития [9—111 [c.65]

Хотя взаимодействие реактивов Гриньяра с активными гало-генидами осуществляется главным образом через реакцию замещения, имеются указания на то, что эта реакция может протекать и по свободнорадикальному механизму, особенно в присутствии даже ничтожных примесей металлов. Чтобы обнаружить свободный радикал, часто добавляют кумол и по образованию продукта конденсации 2,3-дифенил-2,3-диметилбутана судят о механизме реакции. Йодистый бутил и магний в кумоле, например, дают около 18% конденсированного кумола [17] это количество вполне сравнимо с тем, которое получают при применении лития и иодистого бутила. [c.33]

Реакцию Вюрца применяли при попытках синтезировать циклоалканы из дигалогенидов. В этом случае вместо натрия следует применять цинк, но, к сожалению, выходы не очень хорошие, за исклю-лением синтеза циклопропана. Если взять 1 моль 1,3-дихлорпро-пана, 100%-ный избыток цинковой пыли, 1 моль карбоната натрия и 1/6 моля иодистого натрия в водном этаноле, выход неочищенного циклопропана составляет 95% [27]. Хорошие выходы были также получены при использовании в качестве растворителя безводного ацетамида. Циклопропан может быть также получен взаимодействием триметилендибромида (или 3-бромпропилтозилата) с комплексом двухвалентного хрома с этилендиамином [28]. Циклобутан получают специфической конденсацией под действием амальгамы лития [29], а циклопропилбензол с выходом 75—85% взаимодействием [c.34]

Кроме иодистого натрия часто используется также алюмогидрид лития, который непосредственно восстанавливает первичную сульфо-ноэфирную группу в метильную (см. стр. 259), азид натрия (см. стр. 286) и др. Интересно, что перечисленные выше нуклеофильные агенты, которые достаточно легко реагируют с первичными сульфоноэфирными группами в циклических и ациклических производных сахаров, практически не взаимодействуют с первичной сульфоноэфирной группой при в кетозах из-за пространственных затруднений. Эти затруднения вызваны наличием группировки, сходной в стерическом отношении с группировкой неопен-тильного типа. [c.152]

В заключение коротко остановимся на способности нитрилов к комплексообразованию. Комплексы нитрилов с различными реагентами часто являются промежуточными соединениями в реакциях нитрилов. В литературе описаны, главным образом, комплексы нитрилов с соединениями элементов II—IV и VIИ групп периодической системы элементов 2-114 Значительный дипольный моме 1т, инфракрасные спектры и другие физические свойства получаемых соединений подтверждают наличие в нйх, координационной связи между нитрильным лзотом и электроноакцепторным атомом второго компонента. Например, при спектроскопическом исследовании взаимодействия нитрильной группы с солями, способными к комплексообразованию, наблюдается появление новых полос пр-глощения, смещенных в высокочастотную область При растворении хлората магния в ацетонитриле наряду с v n (2253 см ) наблюдаются полосы 2290 и 2262 слг при растворении иодистого лития в акрилонитриле наряду с v n (2228 слг ) появляются полосы 2255 и 2237 см К Одновременно с частичным смещением по лосы поглощения N-группы в продуктах взаимодействия нитрилов с электроноакцепторными соединениями наблюдается также смещение (на 10—20 см ) в сторону больших частот полос поглощения групп С—С в насыщенных и групп С=С в ненасыщенных нитрилах [c.32]

Таким образом, эта кинетическая схема [15] удовлетворительно объясняет основные кинетические особенности реакции независимо от того, рассматривается ли этот процесс в прямом или обратном направлении. Схема согласуется с постоянством величины к в течение данного кинетического опыта и с независимостью ее от начальных концентраций. Она объясняет также, почему константа к в работах Ингольда умёньшается по мере протекания реакции и принимает различные значения для растворов переменной концентрации. Правильность предложенного нами механизма была установлена в работе [54], в которой определяли скорости реакции н-бутил-п-бром- бензолсульфоната с хлористым, бромистым и иодистым литием, а также хлористым, бромистым и иодистым тетра-н-бутиламмонием. Константы диссоциации этих шести солей варьируют от 2,7.-10 до 6,9-10 г-ион/л (табл. 8.5). Во втором столбце таблицы приведены стехиометрические константы второго порядка , рассчитанные по методу Ингольда. В третьем столбце даны бимолекулярные константы скорости реакции между органическим бромидом и ионами С1 , Вг и 1 по механизму, описанному выше. Скорости,, с которыми и-бутил-п-бромбензолсульфонат реагирует с этими же ионами, относятся как 1,00 0,23 0,05. Как отметил Уинстейн [54], поучительно сопоставить эту последовательность с относительными скоростями реакций бромистого метила с ионами галогенов в том же растворителе и при той же температуре в рамках интерпретации кинетики и механизма процесса по Ингольду. Для 01 , Вг и 1 скорости должны относиться как 1,00 21,7 41,7, если исходить из стехиометриче-ских констант скорости второго порядка, полученных с использованием литиевых солей и опубликованных [10, 18, 30] под общим на-.званием Кинетика взаимодействия хлорид-, бромид- и иодид-цо ов (курсив наш) с простыми бромистыми алкилами в ацетоне . [c.214]

Обработка иодистого или бромистого метилена магнием [87] или алюминием [88] приводит к этилену. В подходящих условиях можно обнаружить промежуточные продукты строения ХМСНаХ. Этилен, вероятно, получается из них, а не в результате димеризации метилена. С другой стороны, имеются сообщения, в которых указано, что взаимодействие лития с хлористым метиленом или с бромхлорметаном в тетрагидрофуране приводит к продуктам метилирования растворителя (строение продуктов не приведено) [89]. Эти данные, если бы они были подтверждены, могли бы указать на образование метилена, способного к реакции внедрения. [c.27]

Бергельсон и Шемякин [88, 93] нашли, что избыток альдегида или илида способствует увеличению относительного количества с-изомера. Так, при взаимодействии н-пропилидентрифенилфосфорана с 1 же бензальдегида в бензольном растворе в присутствии иодистого лития образуется смесь цис- и транс-этилстиролов (34 66). Если илид или альдегид взять в молярном избытке, причем остальные условия сохранить прежними, то соотношение между цис- и транс-изомерами этилстирола увеличивается до 65 35 или 61 39 соответственно. Такое влияние избыточного количества одного из реагентов Бергельсон и Шемякин приписали подавлению диссоциации бетаинов. С точки зрения изложенных представлений о стереохимии реакции Виттига можно ожидать, что подавление диссоциации приведет к увеличению относительного количества цис-изомера. Однако Дрефал и сотр. [92] оспаривают эти результаты. [c.200]

Виттиг и Веттерлин [6] установили, что при обработке бромистого тетраметиламмония, суспендированного в эфире, фениллитием образуется комплекс триметиламмонийметилида с бромистым литием, который нерастворим в эфире, но растворим в тетрагидрофуране. Этот комплекс (I) обладает типичными нуклеофильными свойствами, проявляющимися в том, что с водой он образует гидроокись тетраметиламмония, с иодом — иодистый иодметилтриметиламмоний, с иодистым метилом — иодистый этилтриметиламмоний, а при взаимодействии комплекса с бензофеноном и последующем подкислении реакционной [c.267]

Алкильные соединения галлия были получены на основе реакции треххлористого галлия с триалкилалюминием или его эфира-тами в присутствии хлористого натрия Другие методы основаны на взаимодействии металлического галлия с соответствующими ди-алкильными соединениями ртути, а также на взаимодействии треххлористого галлия с соединениями Гриньяра или же диалкилцин-ком. Для получения таллийтриалкилов необходимо использовать алкильные соединения лития, так как с менее реакционноспособными соединениями Гриньяра будет образовываться только очень устойчивый диалкилталлийгалогенид органические соединения ртути при взаимодействии с таллием алкильных соединений не образуют. В других методах в качестве исходных соединений используется иодистый таллий [c.89]

Полагают, что здесь устанавливается равновесие и обменная реакция заканчивается во время прохождения реакции восстановления. Этот раствор очень стабилен и является энергичным восстановителем продукт пол чается с хорошим выходом. Если вместо иодистого лития использовать хлористый или бромистый литий, то восстановление не идет. Боргидрид калия взаимодействует в тетрагидрофурановом растворе с хлористым литием с образованием раствора, содержащего боргидрид лития (Davis, 1956). [c.165]

Полученные алкиловые эфиры глицерина переводят в различные производные (изопропилидеиовые, диацетаты, диметоксильные) и идентифицируют методом тонкослойной или, чаще, газо-жидкостной хроматографии. Периодатным окислением этих эфиров получают алкиловые эфиры гликолевого альдегида, а восстановлением иодистым водородом — алкилиодиды. Эти производные затем также подвергают газожидкостной хроматографии. Алкилиодиды восстановлением алюмогидридом лития можно перевести в алканы, а взаимодействием с ацетатом серебра — в ацетоксиалканы, которые далее подвергают анализу. Однако способ восстановления иодистым водородом непригоден для анализа ненасыщенных эфиров. [c.215]

При получении свинцовоорганических соединений с помощью алюми-нийтриалкилов или его галогенидов необходимо учитывать, что как алкил-алюминийгалогениды, так и образующийся во время реакции треххлористый алюминий обладают по отношению к тетраалкилсвинцу деалкилирующим действием [49]. Поэтому реакцию с двухлористым свинцом целесообразно проводить в присутствии комплексообразователей, например галогенидов щелочных металлов, или применять в качестве исходного вещества фтористый свинец [50,51]. Исследовано [52] взаимодействие метил-алюминийсесквихлорида с двухлористым свинцом в присутствии галогенида щелочного металла. Выход тетраметилсвинца возрастает в зависимости от применяемых солей в следующем порядке Na l, NaF, K l. Самый высокий выход достигнут при 130° С и продолжительности реакции 8 час. По другому способу двухлористый свинец вводят в реакцию с тетраэтил-алюминатом лития [53, 54] или с эквивалентным количеством алюминийорганического соединения и иодистого алкила [55]. [c.553]

Брайс-Смит [72, 73] показал возможность образования свободных радикалов при конденсации галоидных алкилов с щелочными металлами (реакции Вюрца). В качестве акцептора свободных радикалов применялся изо-пропилбензол (образование дикумила). Тенденция к образованию свободных радикалов при взаимодействии щелочных металлов с иодистым к-бутилом снижается по ряду Li > Na >К [73]. Изучение взаимодействия к-бутиллития с бромистым к-бутилом (ЯМР-спектры) [4в[ и йодистых алкилов с к-бутиллитием, к-пропиллитием и этиллитием [4а, 46] методом протонного магнитного резонанса подтвердило образование свободных радикалов при этих реакциях. При реакции алифатических соединений лития с иодистыми алкилами обнаружено методом ЭПР образование свободных радикалов [4г]. Предложена следующая схема реакции [c.81]

При взаимодействии этиллития с иодистым этилом в углеводородных растворителях Дьячковским и Шиловым [75—77] показано образование этана, этилена, бутана и иодН стого лития. [c.82]

При взаимодействии 2,4-диметилтиазолил-5-лития с иодистым метилом получают с выходом 68,6% 2,4,5-триметилтиазол. Реакцию с иодистым метилом проводят при перемешивании в течение 45 мин. при комнатной температуре [456]. При реакции литиевого соединения с хлордиметиловым эфиром получают 2-метоксиметил-4,5-диметилтиазол с выходом 42% [457 J [c.135]

В этих же условиях действием фениллития на ацетофенонанил получают 1,1-дифенилэтиланилин с хорошим выходом (55%) [6а]. Существование промежуточного N-литиевого соединения подтверждено реакцией с иодистым метилом [71. Описано образование дилитиевых соединений анилов действием металлического лития [7—9]. При взаимодействии фениллития с ацетофенон-о-толилимидом гидролизом литиевого производного получают [c.305]