Алюмогидрид дисульфидов

Дисульфиды восстанавливаются в тиолы мягкими восстановителями [569], такими, как цинк в разбавленной кислоте или трифенилфосфин и вода [570]. Реакцию можно провести просто нагреванием со щелочью [571]. Применяют также алюмогидрид лития. [c.329]

Дисульфиды, как и тиолы, обладают пронизывающим запахом. Алюмогидридом лития или цинком в серной кислоте они восстанавливаются до тиолов [c.470]

Количественное восстановление дисульфидов, если его удается провести за приемлемое время, является наилучшим специфическим методом определения дисульфидов. Из различных средств восстановления дисульфидов наиболее эффективными представлялись гидриды металлов. Это предложение было сделано из наблюдения, что, если восстановление гидридами протекает количественно, оно происходит быстро. Кроме того, гидриды металлов не мешают определению образующегося тиола, так как они разлагаются. Сначала был испытан алюмогидрид лития. Оказалось, что анализ с ним дает завышенные результаты. Это обусловлено, по-видимому, частичным восстановлением дисульфида в сероводород, так как при потенциометрическом титровании восстановленных проб нитратом серебра проявлялось два скачка потенциала, которые соответствовали наблюдаемым при титровании смесей сероводорода с тиолами. [c.570]

Тиолы можно синтезировать путем восстановления сульфо галогенидов [533] алюмогидридом лития. Обычно реакцию про водят с ароматическими сульфохлоридами. В качестве восста новителей используется цинк в уксусной кислоте и HI. Сульфо кислоты восстанавливаются до тиолов смесью трифенилфос фина и h [534]. Можно получить и дисульфиды RSSR [535] Восстановление сульфохлоридов до сульфиновых кислот см т. 2, реакцию 10-121. [c.326]

При восстановлении дисульфидной связи алюмогидридом лития или смесью цинка и кислоты образуются две молекулы тиола. Однако зтот метод редко применяют для синтеза тиолов, а наоборот, дисульфиды получают ив тиолов. [c.338]

Тиолы могут быть очень легко окислены в соответствующие дисульфиды, которые обычно вполне устойчивы, но чувствительны к действию сильных окислителей и восстановителей. Дисульфиды были использованы в синтезе таких пептидов, как глутатион (LXXXni) [123] и в-пантетеин-4 -монофосфат [431]. В литературе описаны и другие аналогичные случаи [2]. Дисульфиды можно восстановить в тиолы действием многих восстановителей, включая алюмогидрид лития и металлический натрий в жидком аммиаке [464]. [c.253]

Имеются достаточно исчерпывающие обзоры этих и аналогичных реакций [3—5]. Восстановление полисульфидов алюмогидридом лития приводит ктиолам, но этот метод синтеза тиолов имеет ограниченное препаративное значение [6]. Однохлористая сера реагирует с алканамипо схеме замещения у атома серы с образованием смеси дисульфидов, полисульфидов и алкилхлоридов [6]. [c.152]

Восстановление сульфиновых кислот в зависимости от условий проведения, реакций приводит к тиолам, дисульфидам или тиолсульфонатам. Так, например, при восстановлении цинковой пылью в кислой среде образуются тиолы, при действии алюмогидрида лития — дисульфиды, а при использовании хлорида железа (II) в уксусной кислоте или ацетоне — тиолсульфонаты. [c.495]

Алюмогидрид лития быстро и гладко восстанавливает алифатические и ароматические дисульфиды (Н55К ) с образованием соответствующих меркаптанов или тиофе-нолов с хорошими выходами [144, 820, 822—824, 1392, 1695—1697]. Стехиометрия этой реакции может быть выражена уравнением [c.148]

Обычно используют от 0,75 [162] до 3 моль LiAlH4 [2205] на 1 моль дисульфида. Дисульфиды, не растворяя предварительно в растворителе, можно непосредственно добавлять к раствору LiAlH4 в эфире. Реакция в большинстве случаев протекает быстро. Разветвленные дисульфиды восстанавливаются труднее, чем неразветвленные. Например, ди-трет-бутилдисульфид не восстанавливается в кипящем диэтиловом эфире реакция может быть проведена только в кипящем тетрагидрофуране. Восстановление проходит обычно количественно эта реакция может быть использована в аналитических целях. Она протекает аналогично восстановлению перекисей алюмогидридом лития [162]. [c.254]

Дисульфиды легко восстанавливаются Ь1А1Н4, образуя тиолы, В литературе описано также восстановление алюмогидридом лития тиолов, сульфидов, тиоловых кислот. Ниже приведены примеры такого рода реакций, которые могут служить удобными [c.191]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология