Восстановление полисульфидов

Так, взаимодействием 2,4-динитрохлорбензола с метанолом в щелочной среде при 50-60°С получают 2,4-динитроанизол и последующим восстановлением полисульфидами Na - 2-амино-4-нитроанизол (азоамин алый К) [613]. [c.200]

Сернистыми красителями называют такие нерастворимые пигменты, которые образуются при действии серы или полисульфида иатрия на соответствующие исходные соединения, превращаются сернистым натрием в водорастворимые и субстантивно выбираемые продукты восстановления, а затем (подобно кубовым красителям) легко окисляются на волокне (тиоиндиго не является сернистым красителем ) [c.739]

Восстановление полисульфидами широко применяют при получении сернистых красителей. В этих случаях продукт восстановления передают затем на осернение, где он при высокой температуре вступает в реакцию с серой, выделившейся из полисульфида на стадии восстановления (см. гл. 21). [c.89]

При восстановлении полисульфидом с большим содержанием серы, чем в дисульфиде натрия, процесс восстановления сопровождается одновременным выделением серы [c.325]

Подобным же образом действует и дисульфид натрия N3382, образующийся при кипячении с водой эквимолекулярных количеств нейтрального сульфида натрия и серы Полисульфиды натрия (лучше всего тетрасульфид) вызывают одновременное восстановление и окисление п-нитротолуола, приводящие к образованию о-аминобензальдегида . [c.498]

Н. получают восстановлением л<-динитробензола р-ром полисульфида Na при нагр. в присут. чугунной стружки. [c.266]

Важнейшими подготовительными операциями в процессах восстановления сернистыми щелочами являются растворение сернистого натрия и приготовление полисульфида натрия из сернистого натрия и молекулярной серы. [c.278]

Дисульфид натрня приготовляют следующим образом. В полисульфидный котел заливают воду, загружают твердый сернистый натрий и нагрева[от содержимое котла до температуры кипения. При этой температуре в раствор сернистого натрия вводят предварительно измельченную серу и размешивают кипящую массу до полного растворения серы. Образовавшийся раствор дисульфида (или полисульфида) передавливают в аппаратуру, предназначенную для ведения процессов восстановления. [c.279]

В процессе восстановления возрастает щелочность среды, а это, в свою очередь, приводит к снижению выхода амина в результате побочных процессов осмоления. Значительно эффективней использовать полисульфиды аммония или дисульфид натрия, взаимодействие которого с иитросоединениями выражается уравнением [c.208]

Так же как п кубовые, сернистые красители не растворимы в воде, по при действии восстановителей переходят в лейко-соединенпя, растворимые в щелочах. В качестве восстановителя сернистых красителей используется сернистый натр. Полисульфиды, всегда содержащиеся в технических сернистых красителях в виде примесей, также способствуют восстановлению красителя. [c.296]

При проведении этой реакции нужно иметь в виду, что азогруппа в красителе может быть затронута восстановлением. При достаточно долгом кипячении азокрасителя с избытком полисульфида можно нацело расщепить краситель с образованием двух аминосоединений, например [c.149]

В апротонных растворителях наряду с электровосстановлением серы до через промежуточное образование полисульфидов возможно также одноэлектронное двухступенчатое восстановление с [c.104]

Сульфиды и полисульфиды щелочных металлов и аммония также пригодны для восстановления ароматических нитросоединений в амины. Эта реакция была впервые применена Зининым 2 . [c.408]

Полисульфиды натрия применяют для восстановления мононитросоединений (например, в производстве а-нафтиламина) и для частичного восстановления полинитросоединений (например, в производстве ж-нитроанилина). [c.115]

Имеются достаточно исчерпывающие обзоры этих и аналогичных реакций [3—5]. Восстановление полисульфидов алюмогидридом лития приводит ктиолам, но этот метод синтеза тиолов имеет ограниченное препаративное значение [6]. Однохлористая сера реагирует с алканамипо схеме замещения у атома серы с образованием смеси дисульфидов, полисульфидов и алкилхлоридов [6]. [c.152]

Восстановление полисульфидами натрия. Растворы полисульфи-дов натрия, подобно растворам сульфида натрия, имеют сильнощелочную реакцию. Однако, как видно из приводимых уравнений, восстановление нитросоединений полисульфидами не сопровождается увеличением щелочности среды, а следовательно, и образованием нежелательных азоксисоединений. [c.115]

Второй подъем тока связывается с восстановлением полисульфида. Действительно, при потенциалах минимума вблизи капли удается наблюдать [10] желтоокрашенное облачко, свидетельствующее об образовании по-лйсульфидор. В кислых растворах полисульфиды не образуются и мини- [c.395]

Следующим опытом анионная природа минимума доказывается еще более наглядно. На рис. 5 показано влияние добавок сульфида натрия на волну серы. Если спад тока на волне серы связан с трудностью восстановления полисульфида на катоде, то добавление сульфида натрия должно снижать ток в минимуме благодаря уменьшению концентрации элементарной серы в объеме раствора. Действительно, при добавлении сульфида натрия волна серы на всем ее протяжении снижается. После уменьшения тока в минимуме до исчезающе малой величины дальнейшее снижение волны уже практически не наблюдается. Это происходит как раз в эквимолярной смеси серы и сульфида. В этих условиях раствор приобретает заметно желтое окрашивание, обусловленное образованием дисульфида 2 . Снижение предельного тока, очевидно, вызывается изменением коэффициента диффузии, а сложной формы анодная часть полярограммы соответствует ионизации ртути в присутствии дисульфида и избыточных количеств сульфид-анион а. [c.399]

Интересен химизм получения гипосульфита путем взаимодействия серы со щелочью. Реакция эта в первой стадии протекает с одновременным окислением и восстановлением серы, т. е. аналогично соответствующим реакциям галоидов 3S-j--f 6NaOH = КагЗОз + 2Na2S -f ЗН2О. Находящаяся в избытке сера присоединяется затем к МагЗОз, образуя гипосульфит. Параллельно происходит и образование полисульфидов натрия, сообщающих раствору желтый цвет. Для их разрушения с образованием гипосульфита в раствор пропускают SO2 до исчезновения желтой окраски жидкости. [c.334]

В работе [151 предголагалось, что второй подъем тока на волне серы отвечает восстановлению полисульфида. Сопоставление с данными по полярографическому поведению полисульфидов [42—44] подтверждает это предположение. В самом деле, полярограмма раствора полисульфида аналогична полярограмме раствора эквимолярной смеси серы и сульфида натрия (кривая 8 на рнс. 5) на катодной части ее имеется волна и предшествующий ей пик при тех же потенциалах. Пик подавляется только значительными количествами поверхностно-активных веществ. Положение волны существенно зависит от состава раствора так, как если бы восста- [c.402]

Получение из азотноватистой кислоты (H2N202). Обработка холодных водных растворов азотноватистой кислоты бисульфитом натрия приводит к образованию промежуточного продукта присоединения, который после восстановления цинковой пылью в уксусной кислоте дает раствор, содержащий некоторое количество гидразина [2]. При восстановлении полисульфидом аммония также образуется гидразин [3], [c.17]

Восстановление полисульфидами. Для восстановления нитросоединений чаще всего применяются полисульфиды следующего состава Ка.гЗз, На232,5 и НааЗд. Полисульфиды готовят растворением рассчитанного количества серы в растворе сернистого натрия. Растворы полисульфидов натрия, подобно растворам сернистого натрия, имеют сильно щелочную реакцию. [c.257]

Азоксисоединения можно также получить непосредственно из нитросоединений при помощи алкоголята натрия. Азо- и гидразосоединения получают действием цинка или железа в присутствии едкого натра. Возможен также переход от одних продуктов реакции к другим, как, например, перез од от азоксисоединений к азосоединениям под действием железа или восстановление азо- и гидразосоединений в амины при помощи гипосульфита натрия или хлористого олова. В случае необходимости восстановления только некоторых нитрогрупп в полинитросоединениях применяют селективное восстановление при помощи хлористого олова, сульфидов,или полисульфидов натрия или аммония, [c.494]

Выполнение работы. В пробирку с раствором молибдата аммония (3—4 капли) добавлять по каплям избыток раствора полисульфида аммония до появления в растворе красной окраски, характерной для тиомолибдата аммония (NH4)2MoS4. Полисульфид. аммония (МН4)25 , содержащий частично и сульфид аммония, применяется во избежание восстановления молибдена (VI) серой до низшей степени окисления. К полученному тиомолибдату аммония прибавлять по каплям 2 и. раствор хлороводородной кислоты до выпадания черного осадка сульфида молибдена МоЗд. Запись данных опыта. Написать уравнения реакций [c.235]

Сульфиды 5-элементов имеют смешанный тип хими ческой связи ионную между атомами металла и серы ковалентную между атомами серы (в полисульфидах) Для этих сульфидов характерны полупроводниковые свойства. Сульфиды - и /-элементов характеризуются преимущественно металлическим характером связи атомов серы и металла, и свойства варьируют от метал лических (2г5, Т18, ЬаЗ) до полупроводниковых (Т132 МоЗг, СезЗз). Сульфиды р-элементов — преимущест венно ковалентные полупроводники (Т З, РЬ8, В128з) Большое значение в металлургии имеют а) реак ции металлов с водой и кислотами б) реакции обмен иого взаимодействия с соединениями других металлов Химизм вытеснения водорода из воды, разбавлен яых кислородных и бескислородных кислот и щелочей сводится к восстановлению водорода [c.220]

Ее проводят, нагревая кетон, например АгСбСНз, с водным раствором полисульфида (сера, растворенная в сульфиде аммония), в результате чего образуется амид арилуксуоной кислоты и незнач1И-тельное количество углеводорода, получающегося в результате восстановления кетона [c.403]

Ароматические дисульфиды при разложении просто теряют серу например, фенилдисульфид при температуре около 300° С превращается в фенил-сульфид. В присутствии хлористого алюминия эта реакция гладко протекает при более низких температурах. Никель Ренея в отсутствие водорода катализирует превращение фенилдисульфида в соответствующий сульфид, но в присутствии избытка водорода удаляется вся сера, и получается бензол. В присутствии аминов и других оснований дисульфиды растворяют свободную серу, образуя полисульфиды. Однако большинство реагентов вызывает разрыв связи сера— сера. Восстановлением химическими способами, например действием цинка и кислоты, удается получать меркаптаны с высокими выходами. Метилдисульфид взаимодействует с йодистым метилом, образуя триметилсульфониййодид [c.277]

В пром-сти О-А. и п-А. получают метоксилированием соотв. о- и и-нитрохлорбензолов с послед, восстановлением образующихся нитроанизолов полисульфидом Na или NaHS при 135 °С и 0,2 МПа, а также под действием Н в присут. никелевых кат. (и-А.). jk-A. синтезируют ацетили-рованием л(-аминофенола с послед, метилированием в щелочной среде и омьшением НС1. п-А. применяют в произ-ве азотолов, азоаминов, дисперсных и катионных красителей, капрозолей, акрихина, как реагент, образующий с сахарами и их производными окрашенные соед. при хроматографировании на бумаге. о-А. используют для получения гваякола, азотола, прямых, кислотных и жирорастворимых красителей. [c.164]

Матвеева и Петрова [79, с. 150] применили полярографический метод для контроля производства капролактама и определения некоторых примесей в циклогексаноноксиме, являющемся промежуточным продуктом синтеза капролактама. При полярографическом исследовании циклогексаноноксима в кислой среде (НС1+КС1) наблюдалось две волны с 1/2= = —0,47 и —0,70 0,03 В. Первая волна, по заключению авторов, обусловлена восстановлением элементной серы, которая образуется за счет выделения полисульфида, присутствующего в качестве примеси в гидросульфите аммония. Вторая волна, которая по высоте оказалась обратно пропорциональной перманганатному числу, как удалось установить в [79, с. 150], обусловлена примесью в техническом гидроксиламинсульфиде гидросульфита аммония. Последний взаимодействует на стадии оксилирования с циклогексаноном с образованием гидросульфитного соединения циклогексанона. Таким образом, с помощью полярографического метода удалось идентифицировать гидросульфитное соединение и разработать способы повышения качества циклогексаноноксима. [c.152]

Полного восстановления ннтро- н полинитросоединеиий можно достичь, применяя легкорастворимые сульфиды, полисульфиды или соли серноватистой кислоты в количестве, достаточном для восстановления иитрогруппы (или групп), если проводить реакцию под давлением водорода или окиси углерода или смеси обоих газов, причем в реакционной смеси непрерывно происходит восстановление гипосульфита или полисульфида в сульфид, а этот последний по мере образования превращает нитросоединення в амины. Таким образом практически восстановление идет за счет водорода или окиси углерода. В качестве катализаторов реакции полезна прибавка веществ с сильно развитой поверхностью, каковы гель кремневой кислоты и т. п., а также прибавки тяжелых металлов, например железа, нх окислов, гидроокисей, сульфидов, карбонатов и т. п. Реакция протекает при 150— 180° н давлении 100 ат и выше. Таким образом иа 24 мол. нитробензола достаточно всего 1 мол. сернистого аммония и около 7з мол. Ре5, для того чтобы получить количественные выходы анилина. Преимущество метода—в том, что в качестве отхода при работе с сернистым аммонием получается раствор сульфата аммония — ценного как удобрение. [c.149]

Отметим, что неаавно опубликованы патенты немецкой фирмы иа применение реакции взаимодействия с полисульфидами щелочных металлов диазо (не заключающих гидроксильных групп) в щелочном растворе для получения дисульфидов, переходящих при восстановлении в меркаптаны, и на аналогичную обработку дназо-нафталинсульфокислот в ). [c.274]

Нужно принять во внимание, что при плаве с полисульфидом известную роль в осернении может выполнять и тиосульфат, образующийся от окисления полисульфида, — ниже мы увидим примеры такого осерняющего эффекта солей серноватистой кислоты, — что могущий образоваться сульфгидрат натрия (N328 + 428 = = 2НаН8) может также принять участие в осернении, соотв. восстановлении, например [c.384]

Для избежания или, по крайней мере, сведения к минимуму влияния реакций пилинга редуцирующие концевые альдегидные группы можно восстановить в спиртовые, или окислить в карбоксильные группы, или же заместить другими стабильными к действию щелочи группами. Стабилизация полисахаридов, означающая повышение выхода технической целлюлозы, может достигаться, например, в присутствии полисульфидов, вызывающих окисление концевых звеньев в альдоновые и метасахариновые кислоты. Восстановление в звенья альдитов и тиоальдитов осуществляют обра- [c.241]

Гидросульфид и полисульфиды натрия по характеру действия на нйтросоединения одинаковы, а потому во многих случаях они могут заменять друг друга. При восстановлении органических нитросоединений полисульфидами натрия в качестве редуктора может быть использован чугунный или стальной котел со сферическим днищем и крышкой, снабженный рубашкой или змеевиком для нагревания паром. [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология