Системы стирол метилакрилат акрилонитрил

Система стирол — метилакрилат — акрилонитрил [c.57]

Из теории идеальной радикальной реакционности следует, что из двух констант г, находимых из состава совместных полимеров, одна должна быть больше, другая — меньше единицы. Если, например, А более реакционный мономер, чем В, то Агаа /Л ав > 1, а к ъ / ва <С 1- Обсуждение обширного материала по совместной полимеризации приводит к выводу, что эти соотношения действительно соблюдаются для большинства пар мономеров . Однако имеется немало случаев отклонений от этой закономерности. Например, для двухкомпонентных систем, составленных из стирола и метилакрилата, акрилонитрила или метилметакрилата, обе константы г меньше единицы. То же относится к системам бутадиен акрилонитрил, бутадиен—метилметакрилат и к некоторым другим системам (см. табл. 32). [c.204]

Г1, Гг — относительные активности мономеров 1 и 2, соответственно можно предсказать состав привитого сополимера, если известны величины /-1 и Гг. Одиан с сотрудниками [168] изучали системы стирол — акрилонитрил — полиэтилен, стирол — метилакрилат — полиэтилен, 4-винилпиридин — стирол — полиэтилен, метилакрилат —стирол —политетрафторэтилен и акрилонитрил — стирол — политетрафторэтилен. Состав полученных сополимеров не всегда совпадал с предсказанным по уравнению (18). Обнаружилось, что и при объемной и при поверхностной прививке наиболее полярный из двух мономеров (например, акрилонитрил, метилакрилат и 4-винилпиридин) присутствовал в привитом сополимере в большем количестве, чем следовало из уравнения (18). Можно предположить, что активность более полярного мономера в смеси сомономеров увеличивается в случае привитой сополимеризации в сравнении с активностью при аддитивной сополимеризации, или же активность менее полярного мономера уменьшается возможно, и то и другое происходит одновременно. [c.72]

Зависимости, вытекающие из теории Смита — Эварта, выполняются лучше всего при полимеризации таких люномеров, как стирол, бутадиен, изопрен, которые очень плохо растворяются в воде ( < 0,1 вес.%). Положение меняется при переходе к мономерам, заметно растворяющимся в воде. К ним относятся винилхлорид, метилметакрилат, винилацетат, метилакрилат и акрилонитрил, растворимость в воде которых составляет 1,1, 1,5, 2,5 5,6 и 8,5% соответственно [23]. При полимеризации таких мономеров часто наблюдаются отклонения от теории Смита — Эварта. Более удачно эмульсионная полимеризация таких мономеров описывается в рамках теории Медведева — Шейнкер. В зависимости от условий реакции система дюжет подчиняться закономерностям той или другой теории. [c.272]

Если используется полимерный восстановитель, например поливиниловый спирт, а окисление проводится в присутствии винилового мономера, происходит образование привитого сополимера. Этот метод прививки дает в основном чистые привитые сополимеры, поскольку свободные радикалы возникают исключительно в основной цепи полимера. Мино и Кайзерман получили таким образом в водных и эмульсионных системах привитые сополимеры акриламида, акрилонитрила и метилакрилата на целлюлозе, полиглюкозидах, полигалакто-зидах и поливиниловом спирте. Ричардс, Кимура и другие подтвердили эффективность этого метода, прививая практически без образования гомополимера акрилонитрил и стирол на целлюлозу [125] и акрилонитрил на крахмал [126]. [c.24]

Передача цепи от радикала, образующегося при распаде инициатора, является более рациональным и перспективным методом инициирования. Однако, если для инициирования применять окислительно-восстановительные системы, добавляемые в реакционную среду вместе с мономером, то эффективность прививки заметно не повышается по сравнению с передачей цепи от макрорадикала гомополимера. Так, например, при введении в раствор мономера одной из наиболее доступных окислительно-восстановительных систем Fe + + Н2О2 количество мономера, участвующего в реакции привитой полимеризации, не превышает 12—15% от общего количества прореагировавшего мономера. При прививке стирола, акрилонитрила и метилакрилата из раствора, содержащего азо-бис-изобутиронитрил, расход мономера на реакцию привитой полимеризации также не превышает 15% от общей его конверсии [c.478]

Для получения полимерных покрытий применяют также и другие соединения. Например, в работах [i39, 140] для получения полимерных осадков предложено проводить электрохимически инициированную сополимеризацию дивиниловых мономеров с различными виниловыми мономерами (акролеином, метакролеином, 2-гидроксиэтилметакрилатом, метилвинил-кетоном, винилацетатом, глицидилметакрилатом, стиролом, а-метилстиролом, метилакрилатом, этилакрилатом, метакриламидом, акрилонитрилом, метакрилонитрилом и т. д.). Эти мономеры растворяют в полярных растворителях (диметилсульфоксиде, диметилформамиде, диметилацетамиде, ацетонитриле, пиридине, формамиде и т, д.), содержащих в качестве электролита соли тетраалкиламмония или щелочных металлов. Примерами таких систем являются смеси Л/,Л -метиленбисакрил-амида (5 г) и акрилонитрила (10 г) в диметилацетамиде (85 г), а также этиленгликольдиметакрилата (3 г) и метилметакрилата (30 г) в диметилформамиде (67 г). Эти системы в качестве электролита содержат соль тетраалкиламмония (2 г). Осадки образуются на катоде при плотности тока 2— 20 мА/см . Продолжительность процесса зависит от природы применяемых мономеров и растворителя. Полученные осадки рекомендуют сушить при температуре выше температуры кипения растворителя в течение 10—20 мин. Полимеры содержат поперечно сшитые макромолекулы, имеют высокую молекулярную массу, обладают высокой адгезией, твердостью, эластичностью и не растворяются в различных органических растворителях. [c.105]

Очень высокая температура размягчения и нерастворимость чистого поливинилиденхлорида значительно снижают его техническую ценность. Однако эти свойства могут быть значительно улучшены путем сополимеризации. Из сополимеров наиболее известны сополимеры винилиденхлорида с винилхлоридом (смола типа саран ). Предложены также многие другие сополимеры винилиденхлорида, например с винилацетатом [115], акрилонитрилом [116], сложными аллиловыми эфирами [117], виниловыми простыми эфирами [118], метилакрилатом, метилметакрилатом [119] и стиролом [120]. В Германии во время войны для производства волокон применялись два сополимера винилиденхлорида сополимер с 13% винилхлорида и 2% акрилонитрила ( диурит ) и сополимер с 7,5% этилакрилата (П. Ц. 120). Оба сополимера получали эмульсионной полимеризацией в условиях, аналогичных описанным для поливинилхлорида. Как и в случае сополимеризации винилхлорида, для получения однородных по составу сополимеров винилиденхлорида необходимы специальные методы сополимеризации, поскольку скорости расходования мономеров различны. В системе винилиденхлорид—винилхлорид, изученной Рейнхардтом [109], более быстро полимеризующимся компонентом является винилиденхлорид. При сополимеризации винилиденхлорида со стиролом [120] быстрее расходуется [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология