Потенциальная теория Поляни

Переходя к количественным соотношениям теории объемного заполнения пор, необходимо отметить, что в ее основе лежат представления потенциальной теории Поляни, предложенной для описания полимолекулярной адсорбции, исходя из объема адсорбционного пространства. Теория Поляни принимает, что в адсорб< [c.140]

Рис. Х1У-15. Зависимость плотности адсорбированной фазы от адсорбционного потенциала (потенциальная теория Поляни) [18].

Наличие тонкой и неоднородной пористости поверхности твердого тела приводит к особенностям, которые отражает потенциальная теория Поляни и теория капиллярной конденсации. Теория Поляни основывается на двух свойствах сил молекулярного взаимодействия аддитивности этих сил (присутствие третьей молекулы не изменяет взаимодействия между двумя другими) и независимости их от температуры. Действие молекулярных сил распространяется в некотором объеме над поверхностью твердого тела — в адсорбционном поле. Притяжение молекул пара к адсорбенту не влияет на их взаимодействие между собой адсорбент только увеличивает концентрацию пара вблизи своей поверхности. Это увеличение определяется адсорбционным потенциалом А, т. е. работой, затрачиваемой на удаление молекулы из данной точки адсорбционного объема в бесконечность. Величина А зависит от числа окружающих эту точку молекул адсорбента. Например, в узких щелях она будет больше, чем в широких. Согласно закону Больцмана концентрация в точке с потенциалом А определяется уравнением Сл=< о ехр (Л/ 7 ), где Со — концентрация вне поля адсорбента. Следовательно, в разных точках адсорбционного поля концентрация молекул адсорбента различна. Если она достигает концентрации насыщенного пара Сн, то происходит конденсация. Необходимое для этого наименьшее (критическое) значение потенциала Ащ, выражается формулой С =Со ехр (Лкр/ Г) (Лкр= =ЯТ Сп/Сй). При температурах значительно более низких, чем критическая, плотность пара р намного меньше плотности жидкости, количество которой и определяет адсорбцию. Поэтому при подсчете последней [c.224]

В чем состоит сущность потенциальной теории Поляни [c.59]

X. 3. ПОТЕНЦИАЛЬНАЯ ТЕОРИЯ ПОЛЯНИ [c.141]

Потенциальная теория Поляни не приводит к выводу какой-либо конкретной изотермы адсорбции. Она позволяет лишь представить изотерму адсорбции для заданной температуры на основе характеристической кривой, полученной для той же пары адсорбент — адсорбтив. [c.66]

Потенциальная теория Поляни была одной из первых эмпирических теорий, предложенных для описания адсорбции [1—31. Дубинин и Радушкевич развили ее применительно к объемному заполнению микропор [58, 59] (см. гл. 5). В теории объемного заполнения зависимость работы адсорбции А от объема адсорбированной фазы W называется характеристической кривой. Величины А и W определяются как [c.646]

Основная задача потенциальной теории Поляни сводится к нахождению конкретной зависимости ф=ф(е) при данных условиях. [c.66]

В последнее время авторы настоящего сообщения показали (и этому в значительной степени будет посвящена настоящая статья), что количественное описание адсорбционных равновесий в микропорах может быть вообще не связано ни с выбором жидкости в качестве стандартного состояния, ни с постулатом о температурной инвариантности характеристической кривой, т. е. с уравнением (1). В результате такого рассмотрения была порвана последняя связь между современной теорией объемного заполнения микропор и потенциальной теорией Поляни. [c.384]

Потенциальная теория Поляни [c.160]

Потенциальная теория Поляни была предложена для термодинамического описания полимолекулярной адсорбции. Она устанавливает связь величины адсорбции с изменением давления пара (газа) и с теплотами адсорбции, исходя из объе.ма адсорбционного пространства. Наиболее удачно теория Поля- 1И предсказывает зависимость величины адсорбции от температуры. Следует отметить, что как и термодинамическое описание по Гиббсу, теория Поляни, являясь фактически частным случаем теории Гиббса, не приводит к конкретным изотер.мам адсорбции. Несмотря на это, теория Поляни широко используется особенно для описатшя адсорбции на пористых адсорбентах. [c.160]

На этом основании в потенциальной теории Поляни сделано допущение, что практически весь адсорбат находится на поверхности твердого тела в жидком состоянии. Это допущение обычно принимается для описания изотермы адсорбции сильно адсорбирующегося пара в пористом адсорбенте. В этом случае предполагается, что жидкий адсорбат сначала образуется в местах с наиболее высоким потенциалом адсорбционных сил, т. е. в более узких порах (однако хорошо доступных для молекул адсорбата). По мере повышения давления пара количество адсорбата увеличивается и жидкость заполняет более широкие поры. Эти допущения позволяют в теории Поляни представить адсорбционный потенциал не как функцию расстояния от поверхности пористого адсорбента, которая неизвестна, а как функцию от объема жидкого адсорбата, которую можно оценить из опытной изотермы адсорбции следующим образом. Объем w части адсорбционного пространства в порах, занятой жидким адсорбатом, находится умножением количества адсорбата (величины адсорбции) а на мольный объем жидкости Vm. [c.488]

Метод БЭТ не применим к особо микропористым твердым телам, таким, как активированный уголь и цеолиты, поскольку для них получаются завышенные величины поверхности вследствие заполнения микропор уже при малых относительных давлениях. Для определения поверхности таких адсорбентов нужно использовать другие модельные представления. Оказалась продуктивной обработка данных низкотемпературной адсорбции иа особо микропористых твердых телах с помощью уравнения изотермы (см. разд. 3.3), выведенного Дубининым на основе потенциальной теории Поляни. [c.21]

Дальнейшее развитие М. М. Дубининым потенциальной теории Поляни привело к возможности вычислять изотермы адсорбции разных паров по характеристической кривой, полученной из изотерм адсорбции одного пара, так как соотношение величин адсорбционных потенциалов е разных паров практически не зависит от значения величины ш. Таким образом, координаты точек характеристических кривых для разных адсорбатов на одном и том же адсорбенте при всех значениях ш находятся в постоянном отношении 5, т. е. эти кривые являются аффинными. Отношение Р называется поэтому коэффициентом аффинности характеристических кривых. Определив характеристическую кривую из экспериментальной изотермы адсорбции одного адсорбата и зная коэффициент аффинности для какого-либо другого адсорбата по отношению к измеренному, можно вычис-лись его изотерму адсорбции. [c.489]

Кроме того неоходимо учитывать особенности поверхности твердых веществ, в частности их химическую природу, свойства активных центров поверхности и конкурентоспособность компонентов раствора за эти центры. Основой количественного описания могут тогда служить теории Ленгмюра, БЭТ, а также потенциальная теория Поляни, оперирующая усредненным адсорбционным потенциалом центров. [c.588]

Потенциальная теория Поляни [ ] также требует, чтобы кривые эквивалентных давлений были прямыми линиями, проходяш,ими через начало координат. Линдау [ 1] развил эту идею дальше и показал, что [c.183]

Согласно теории Брунауэра, Эмметта и Теллера (теория БЭТ) адсорбция обусловливается ван-дер-ваальсовыми силами, сфера действия которых в противовес положениям потенциальной теории Поляни сравнительно мала. С поверхностью адсорбента прочно связай только первый слой адсорбированного вещества. Второй слой адсорбируется уже не поверхностью, а первым адсорбированным слоем, третий — вторым и т. д. [c.116]

Не удивительно, что теория БЭТ вытеснила многие другие теории, большинство которых давало полезные уравнения изотерм, хотя бы только для некоторых граничных условий. Многие из этих уравнений здесь не рассматриваются. Однако некоторые теории, представляющие для нас интерес, в частности те из них, которые связаны с именами Хюттига, Харкинса и Дя5ура, рассматриваются в главе 3 вместе с другими теориями более трансцендентного характера, как, например, теория Дубинина, использующая потенциальную теорию Поляни. [c.50]

Однако я не вижу серьезных оснований для возвращения к этой точке зрения. Ведь по существу предложение Кадлеца означает полный возврат к потенциальной теории Поляни. Мы должны считать, по Кадлецу, что в микропорах при адсорбции пара образуются две фазы нормальная жидкость, находящаяся (внутри микропоры ) в равновесии с газовой адсорбционной фазой. Все то, что сделано в теории объемного заполнения микропор за последние 10—15 лет по существу ставится этим утверждением под сомнение. Сам Кадлец предлагает принять это утверждение как рабочую гипотезу, а затем сравнить получаемые данные с теоретическим расчетом. Но в работе я не нашел убедительных аргументов, которые оправдали бы делаемые допущения. Вот почему я не согласен с теми выводами работы, которые вытекают из уравнения (15). [c.282]

Теория адсорбции в микропорах была развита М. М. Дуби-шым, Л. В. Радушкевичем, В. А. Астаховым и др. [153—156]. га теория (как и потенциальная теория Поляни) основана на редставлении о температурной инвариантности характеристи-1еского уравнения адсорбции, выражающего распределение степени заполнения объема адсорбционного пространства микропор по дифференциальной молярной работе адсорбции. Это уравнение имеет следующий вид [c.65]

Микропористость катализаторов и адсорбентов принято оценивать по изотермам физической адсорбции. М. М. Дубинин с сотр. использовали принцип характеристической кривой потенциальной теории Поляни [348, 349]. Для степени заполнения объема микропор л/Лр шредложено уравнение [c.188]

Пользуясь потенциальной теорией Поляни, вводящей характеристическое уравиеиие [c.249]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология