Адсорбция теории

Лекция 6. Теория мономолекулярной адсорбции Ленгмюра. Уравнение Ленгмюра, его анализ. Подимолекулярная адсорбция, теории БЭТ и Поляни. [c.217]

Полимолекулярная адсорбция. Теории Поляни и БЭТ. Если адсорбция протекает с образованием полимолекулярного адсорбционного слоя, то изотерма адсорбции отличается от ленгмюровской и имеет более сложный вид. [c.337]

Имеется несколько теорий физической адсорбции, из которых рассмотрим прежде всего теорию мономолекулярной адсорбции. Теория эта была предложена в 1915 г. американским ученым Ленгмюром, но, как отмечает сам Ленгмюр, им использованы представления об адсорбционных силах, впервые выдвинутые русским ученым Л. Г. Гурвичем. [c.88]

В середине 30-х годов концепция М. Поляни была полностью переосмыслена М. М. Дубининым. На ее основе он создал современную теорию адсорбции — теорию объемного заполнения микропор. Прежде всего было постулировано, что эта теория относится только к самым тонкопористым адсорбентам, например к активным углям, в которых громадное большинство пор имеет линейные размеры, не превышающие 2 3 нм (та- [c.224]

Мы рассмотрели кратко две теории адсорбции — теорию мономолекулярной адсорбции Ленгмюра и теорию полимолекулярной адсорбции Поляни, на первый взгляд исключающие друг друга. Возникает вопрос, какая из этих теорий более правильна На это следует ответить, что обе теории ограничены в применении. В зависимости от природы адсорбента и адсорбтива и в особенности от условий адсорбции в одних случаях приложима одна, а в других—другая теория адсорбции. Теория Поляни применима только к явлениям чисто физической адсорбции. Теория Ленгмюра охватывает с известными ограничениями явления как физической, так и химической адсорбции. Однако теория Ленгмюра не может быть применена для объяснения адсорбции на тонкопористых адсорбентах, имеющих сужающиеся поры. В местах сужения, вследствие аддитивности дисперсионных сил, адсорбционный потенциал более высок и в таких местах происходит более интенсивная адсорбция. Это особенно заметно при температурах ниже критической температуры адсорбтива, т. е. при адсорбции паров, которые в этом случае заполняют наиболее узкие места капилляров в виде жидко-сти. Применение уравнения Ленгмюра к адсорбции тонкопористыми адащ1 ещ ами, имеющими поры с сужениями, затрудни-тельнигКбнечно, формально, уравнением Ленгмюра можно описать [c.96]

Электродные процессы происходят в пределах тонкого поверхностного слоя на границе электрод — ионная система, где образуется так называемый двойной электрический слой. Поэтому механизм электродных процессов не может быть выяснен без знания структуры этого слоя. Это обстоятельство оправдывает детальное рассмотрение структуры заряженных межфазных границ в курсе кинетики электродных процессов. Построение теории двойного электрического слоя и электрохимической кинетики основывается на достижениях статистической физики, квантовой механики, теории адсорбции, теории твердого тела и других разделов теоретической физики и химии. Поэтому в настоящее время теория электрохимических процессов сделалась одним из наиболее математизированных разделов химической науки. Экспериментальное исследование строения границы раздела электрод—ионная система и возникающих на этой границе явлений во все возрастающем объеме требует использования возможностей современной электронной техники, оптики, электронографии. Впитывая достижения современной науки и техники и сохраняя свои традиционные позиции, электрохимия вместе с тем прокладывает себе путь в области кибернетики, проблем сохранения чистоты окружающей среды, молекулярной биологии. [c.7]

Теория Поляни не позволяет вывести уравнения изотермы адсорбции. Теория БЭТ, как и теория Ленгмюра, дает аналитическое уравнение для изотермы, которая в этом случае имеет 5-образную форму (см. рис. IV, 5). Не приводя достаточно сложного вывода уравнения изотермы адсорбции Брунауэра, Эммета и Теллера, остановимся л г(иь на некоторых положениях,-лежащих в основе этого вывода, и приведем само уравнение изотермы. [c.98]

Дальнейшее развитие учения об изотерме адсорбции. Теория полимолекулярной адсорбции 16. Потенциальная теория адсорбции и теория объемного запол нения микропор. . . [c.460]

Аналитическая зависимость а он р при полимолекулярной адсорбции получена теоретически путем объединения некоторых положений теории мономолекулярной и полимолекулярной адсорбции — теория БЭТ. [c.42]

Для одностадийной реакции, не осложненной химическими процессами и адсорбцией, теория приводит к соотношениям [c.203]

Наличие капилляров со стенками, смачивающимися адсорба-том, приведет к конденсации ненасыщенного по отношению к плоскости жидкости пара. Это явление и определяет капиллярную конденсацию. При заданном значении концентрации заполняются все капилляры, радиус которых меньше заданного критического . Как и в потенциальной теории адсорбции, теория капиллярной конденсации приводит к возможности предсказания одной изотермы по другой. [c.308]

Во второй части курса после краткого изложения термодинамики адсорбции и способов получения термодинамических характеристик адсорбции из хроматографических измерений излагается молекулярно-статистическая теория адсорбции, теория межмолекулярных взаимодействий в атом-атомном приближении и количественные расчеты термодинамических характеристик адсорбции, исходя из [c.3]

Отсутствие аналитического описания изотермы адсорбции является с прикладной точки зрения недостатком теории полимолекулярной адсорбции. Этот недостаток устранен в теории БЭТ (Брунауэра, Эммета, Теллера), которая использует кинетический вывод уравнения изотермы адсорбции теории Ленгмюра, но дополняет его положением о том, что каждая адсорбированная молекула также является активным центром адсорбции. В связи с этим положением энергия адсорбции включает в себя энергию конденсации газа (энергию адсорбции молекул газа самого на себе), что придает сходство этой теории с потенциальной теорией и обеспечивает полимолекулярность адсорбции. Уравнение изотермы адсорбции получается путем суммирования изотерм для первого, второго и т. д. адсорбционных слоев, причем величина адсорбции при данном давлении в предыдущем слое играет роль адсорбционной емкости текущего слоя. Результатом такого су ммиро-вания является уравнение [c.558]

Однако изменение в уравнении (11) в рассматриваемом интервале h возможно приближенно учесть, воспользовавшись выражением для степени заполнения микропор F, на основании уравнения изотермы адсорбции теории объемного заполнения микропор [3] [c.108]

Напишите уравнение изотермы адсорбции теории мономолеку-лярнон адсорбции Ленгмюра. Объясните физический смысл входящих в него величин. При каких условиях это уравнение применимо [c.63]

Однако для предельно активированных углей и некоторых мелкопористых минеральных адсорбентов, например силикагелей, наблюдается более широкое распределение пор, в котором представлены поры вплоть до наиболее мелких мезопор. Информация об этой пористости получена из адсорбционных данных [15, 16], а для активных углей — дополнительно по результатам независимого малоуглового рентгеновского метода [17]. На основании только пока еще формального признака — применимости уравнения адсорбции теории объемного заполнения микропор — эти более крупные поры с эквивалентными радиусами от 0,6 — 0,7 до 1,5 — 1,6 нм были отнесены к микропорам. В дальнейшем изложении мы будем условно называть эту разновидность крупных микропор супермикро-порами. [c.108]

К параметрам микропористой структуры можно отнести также показатель степени п, который в термическом уравнении адсорбции теории объемного заполнения микропор выражается небольшим целым числом. Следует отметить, что рассмотренные параметры характеризуют как собственно микропоры (первая микропористая структура), так и супермикро-поры (вторая микропористая структура) [3]. [c.236]

Наиболее мелкие поры, или микропоры, линейные размеры которых соизмеримы с размерами адсорбируемых молекул. Эффективные радиусы микропор обычно существенно меньше 15 А. Как уже отмечалось, для заполнения микропор характерен объемный механизм представления о послойном заполнении и о поверхности микропор теряют физический смысл [5—8]. Параметрами микропористой структуры являются константы уравнения адсорбции теории объемного заполнения микропор предельный объем адсорбционного пространства или объем микропор и константа В, связанная с размерами микропор, имеющими определяющее значение для адсорбции. [c.253]

Исправленная изотерма адсорбции обычно хорошо соответствует уравнению адсорбции теории объемного заполнения микропор, причем параметры этого уравнения (предельный объем адсорбционного пространства [c.267]

Х.5. РАЗВИТИЕ ПРЕДСТАВЛЕНИИ О МНОГОСЛОЙНОЙ АДСОРБЦИИ Теория БЭТ [c.144]

Согласно теории полимолекулярной адсорбции (теория БЭТ), считается, что после адсорбции первого мономолекулярного слоя происходит адсорбция второго слоя молекул адсорбтива, затем третьего и т. д. Учитывается ослабление взаимодействия молекул последующих слоев адсорбтива с адсорбирующей поверхностью. Как и в теории Ленгмюра, по-, [c.512]

Бх—потенциал адсорбции. Теория Поляни постулирует сжатие газа на поверхности адсорбента- [c.146]

Активные угли, полученные активированием менее однородных органических материалов — антрацитов и тощих углей, а также мелкопористые ксерогели, например силикагели, имеют более сложные микропористые структуры, которые могут быть сведены к наличию в адсорбенте двух микропористых структур, отличающихся по размерам преобладающих пор [12, 57, 58]. Их параметрами служат константы Wf,l, В и В двухчленного уравнения адсорбции теории объемного заполнения микропор. По данным малоуглового рентгеновского метода, для микропор активных углей первой структуры эффективные радиусы микропор колеблются от 5,5 до 7 А, а для второй — от 10 до 14 А [10]. Заметим, что как мелкие, так и более крупные микропоры объемно заполняются при адсорбции паров до начала капиллярной конденсации в переходных порах. Для мелкопористых силикагелей с размерами глобул 50—85 А характерно распределение числа глобул по координационным числам, которые только в усредненном виде выражаются обычно оцениваемым одним координационным числом. Легко показать оценочным расчетом, что в местах случайных плотных упаковок глобул с локальными координационными числами 8 и большими, образуются промежутки между контактирующими глобулами с размерами, типичными для микропор. Другими словами, часть общего сорбционного объема ксерогелей может принадлежать микропорам. [c.267]

Построение теории двойного электрического слоя и электрохимической кинетики основывается на достижениях статистической физики, квантовой механики, теории адсорбции, теории твердого тела и других разделов теоретической физики и химии. Поэтому в настоящее время теория электрохимических процессов сделалась одним из наиболее математизированных разделов химической науки. Экспериментальное исследование строения границы раздела электрод — ионная система и возникающих на этой границе явлений во все возрастающем объеме требует использования возможностей современной электронной техники, оптики, электронографии. Впитывая достижения современной науки и техники и сохраняя свои традиционные позиции, электрохимия вместе с тем прокладывает себе путь в области кибернетики, проблем сохранения чистоты окружающей среды, молекулярной биологии. [c.7]

Рис. Х1.9. График спрямленной изотермы адсорбции теории БЭТ (Бруиауэра, Эммета и Теллера) для расчета максимальной адсорбции

Для определения удельной площади поверхности однокомпонентных катализаторов наиболее широко используется низкотемпературная полимолекулярная физическая адсорбция, теория которой развита Брюнауэром— Эмметом — Теллером (метод БЭТ). [c.176]

Обе рассмотренные теории адсорбции — теория мономолеку-лярной адсорбции Ленгмюра и теория полимолекулярной адсорбции не могут описать с достаточной полнотой сложного процесса адсорбции. [c.274]

Легко показать, что уравнение Фрейндлиха является частным случаем более общего уравнения пзотерхмы адсорбции теории объемного заполнения микропор [c.76]

Полученные изотермы адсорбции паров бензола на исходных и виброизмельченных силикагелях хорошо описываются двучленным уравнением изотермы адсорбции теории объемного заполнения микропор. Параметры микропористой структуры исследованных силикагелей позволяют проследить за их изменением под влиянием виброизмельчения. [c.259]

Совр. теории К. рассматривают лишь его разл. стороны. Так, полагают, что при гомог. К. осуществляется новый путь р-ции, состоящий из неск. стадий, в ходе к-рых образуются и разлагаются неустойчивые промежут. соед. реагентов с катализатором. Ускорение р-ции объясняется тем, что скорость каждой стадии больше, чем скорость некаталитич. р-ции. Адсорбц. теория гетерог. К. объясняет его деформирующим (разрыхляющим) действием катализатора на хим. связи в реагирующих молекулах. Последоват. развитием этих представлений является мулыиплетная теория, согласно к-рой для К. необходимо геом. соответствие между параметрами решетки тв. катализатора я длинами рвущихся и образующихся хим. связей. Во ми. случаях обнаружена связь каталитич. активности с прочностью хим. связи в молекулах реагентов и катализатора. Электронные теории гетерог. К. объясняют каталитич, активность металлов и полупроводников наличием электронов прово- [c.247]

Физическая и коллоидная химия (1988) -- [ c.270 ]

Двойной слой и кинетика электродных процессов (1967) -- [ c.73 , c.92 ]

Основные процессы и аппараты Изд10 (2004) -- [ c.567 , c.568 ]

Основные процессы и аппараты химической технологии Издание 8 (1971) -- [ c.598 , c.599 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология