Теории полимолекулярной адсорбции

ТЕОРИЯ ПОЛИМОЛЕКУЛЯРНОЙ АДСОРБЦИИ ПОЛЯНИ И ТЕОРИЯ БЭТ [c.93]

Большинство изотерм адсорбции паров имеют форму второго типа. Поэтому предположение Ленгмюра об ограниченности адсорбции образованием мономолекулярного слоя было отвергнуто, а вместо этого было принято, что адсорбция может протекать с образованием полимолекулярных слоев. Брунауэр, Эммет, Теллер развили теорию полимолекулярной адсорбции [20]. Уравнение, названное в честь авторов БЭТ и описывающее изотермы полимолекулярной адсорбции, является двухпараметрическим [c.29]

С. Брунауэр, П. Эммет и Е. Теллер (1935—1940) создали наиболее общую теорию полимолекулярной адсорбции (сокращенно — теорию БЭТ), в которой описание процессов адсорбции увязывается с представлениями и методами статистической физики. Используя ряд положений теории Ленгмюра, они сделали дополнительное допущение об образовании на поверхности адсорбента последовательных комплексов между адсорбционным центром и одной, двумя, тремя и т. д. молекулами газа. Адсорбция рассматривается как ряд последовательных квазихимических реакций со своими константами равновесия. На активных центрах поверхности адсорбента могут образоваться конденсированные полимолекулярные слои. Авторы теории на основе уравнения изотермы адсорбции Ленгмюра получили приближенное уравнение полимолекулярной адсорбции, которое щироко применяется для определения удельной поверхности адсорбентов и теплоты адсорбции. [c.338]

ТЕОРИИ ПОЛИМОЛЕКУЛЯРНОЙ АДСОРБЦИИ [c.40]

Теория полимолекулярной адсорбции БЭТ [c.118]

В уравнении (1.9) величина А,а не всегда известна. Кроме того, само уравнение не является строгим, так как аддитивность молекулярных сил выполняется весьма приближенно. Поэтому предложена теория полимолекулярной адсорбции Поляни, по. которой взаимодействие адсорбент - адсорбат характеризуется адсорбционным потенциалом в, который определяется как работа обратимого и изотермического пе- [c.13]

Среди теорий полимолекулярной адсорбции наиболее универсальной является теория БЭТ, которая исходит из предпосылок, близких к положениям теории Ленгмюра, н устанавливает следующую зависимость между а и /) [c.28]

Теория полимолекулярной адсорбции. Эксперименты показали, что на практике, особенно при адсорбции паров, встречаются изотермы, правая часть которых круто поднимается кверху (рис. 95), что свидетельствует о взаимодействии адсорбированных слоев молекул с адсорбатом, когда адсорбированные молекулы наслаиваются друг на друга. Для объяснения этого явления и описания так называемых S-образных изотерм адсорбции М. Поляни (1915) предложил теорию полимолекулярной адсорбции. В основе этой теории лежали следующие положения. [c.273]

Теория полимолекулярной адсорбции [c.13]

Наконец, С. Брунауэр, П. Эммет и Э. Теллер отказались от второго допущения Ир. Ленгмюра, приводящего к мономолекулярной адсорбции. Для случая, когда адсорбтив находится при температуре ниже критической, т. е. в парообразном состоянии, эти авторы разработали теорию полимолекулярной адсорбции, имеющую большое практическое значение. С. Брунауэр проанализировал многочисленные реальные изотермы адсорбции и предложил их классификацию. Согласно этой классификации можно выделить пять основных типов изотерм адсорбции, изображенных на рисунке 50. Изотерма типа I отражает мономолекулярную адсорбцию (например, адсорбция, описываемая уравнением Ленгмюра). Изотермы типа II и III обычно связывают с образованием при адсорбции многих слоев, т. е. с полн-молекулярной адсорбцией. Различия мелсду этими изотермами обусловлены различным соотношением энергии взаимодействия адсорбат — адсорбент и адсорбат — адсорбат. Изотермы типа IV и V отличаются от изотерм II и III тем, что в первых случаях адсорбция возрастает бесконечно при приближении давления пара к давлению насыщения, а в других случаях имеет место конечная адсорбция при давлении насыщения. Изотермы типа II и III обычно характерны для адсорбции на непористом адсорбенте, а типа IV и V — на пористом твердом теле. Все пять типов изотерм адсорбции описываются теорией полимолекуляр ной адсорбции БЭТ , названной так по начальным буквам фамилий ее авторов (Брунауэр, Эммет, Теллер). [c.221]

Теории полимолекулярной адсорбции. ....... [c.213]

Для объяснения этого явления Поляни в 1915 г. предложил теорию полимолекулярной адсорбции, называемую также потенциальной. Рассмотрим кратко исходные положения этой теории, особенно пригодной в случае адсорбции паров на твердом теле. [c.93]

Теория полимолекулярной адсорбции принимает, что для адсорбционного объема применимо уравнение состояния газа. Поэтому изотермы, характеризующие зависимость плотности адсорбтива р от адсорбционного объема V для разных температур, напоминают изотермы р, V. [c.95]

Дальнейшее развитие учения об изотерме адсорбции. Теория полимолекулярной адсорбции 16. Потенциальная теория адсорбции и теория объемного запол нения микропор. . . [c.460]

Для объяснения этого явления Поляни в 1915 г. предложил теорию полимолекулярной адсорбции, называемую также потенциальной теорией. Она базируется на следующих положениях [c.42]

Теория полимолекулярной адсорбции принимает, что для адсорбционного объема применимо уравнение состояния газа. Поэтому изотермы, характеризующие зависимость плотности адсорбтива б от адсорбционного объема ф для разных температур, напоминают изотермы р, V. Изменение плотности адсорбтива в адсорбционном пространстве, соответствующее различным условиям опыта, показано на рис, 18. Диаграмма построена так, что ось ординат совпадает с границей адсорбент — адсорбционный объем. Для простоты поверхность считают плоской. I [c.43]

Теория полимолекулярной адсорбции принимает, что для адсорбционного объема применимо уравнение состояния газа. По- [c.95]

Теория полимолекулярной адсорбции и определение удельной поверхности [c.44]

Теория полимолекулярной адсорбции и удельная поверхность [c.45]

Для объяснения этого Поляни в 1915 г. предложил теорию полимолекулярной адсорбции, называемую также потенциальной. [c.48]

Теория полимолекулярной адсорбции Поляни позволяет описать адсорбцию на пористых адсорбентах и качественно объяснить характер Я-образной изотермы. Одна- [c.48]

Рис. 21. Сопоставление изотерм адсорбции, рассчитанных с помощью уравнений теории полимолекулярной адсорбции на неоднородных поверхностях (кривые) с опытными данными (точки)

Большинство изотерм адсорбции паров имеет форму изотермы типа II, по которой в настоящее время, используя теорию Брунау-эра, Эммета и Теллера (БЭТ), можно определять удельную поверхность адсорбирующего твердого тела [40—43]. Изотермы типа II характеризуют полимолекулярную адсорбцию, поэтому утверждение Ленгмюра об ограниченности адсорбции образованием мономолекулярного слоя было отвергнуто. По теории полимолекулярной адсорбции предполагают, что молекулы паров адсорбируются поверх уже адсорбированных молекул. При этом сохраняется ленг-мюровская концепция, которую Брунауэр, Эммет и Теллер распространили на второй и последующие адсорбированные слои молекул. [c.293]

Из рассмотрения положений теории полимолекулярной адсорбции можно видеть, что силовое поле, возникающее у поверхности адсорбента, во многом сходно с гравитационным полем (ненасы-щаемость поля молекулами адсорбтива, находящимися непосредственно на поверхности адсорбента независимость сил, действующих в поле, от температуры). [c.94]

На рис. IV, 6 схематически показан разрез адсорбционного объема, отвечающий представлению теории полимолекулярной адсорбции. Как и во всяком силовом поле, в адсорбционном поле можно представить себе эквипотертаальные поверхности, т. е. "по-верхности с одним и тем же адсорбционным потенциалом. На рисунке они обозначены пунктирными линиями. Под адсорбционным потенциалом 6 следует понимать работу, совершаемую против адсорбционных сил при перемещении 1 моля адсорбтива (пара) из данный точки поля в газовую фазу. Очевидно, максимальный адсорбционный потенциал должен существовать на границе адсорбент — адсорбционный объем. На границе адсорбционный объем — газовая фаза, т. е. там, где кончается действие адсорбционных сил, потенциал 6 должен быть равным нулю. [c.94]

Изменение адсорбционного потенциала обычно выражается в теории полимолекулярной адсорбции не как функция расстояния I от поверхности адсорбента, а как функция адсорбционного объема V. Это обусловлено тем, что функция 0 = f(V) экспериментально сравнительно легко определяется, в то время как нахождение функции 9 = /(/) вызывает подчас неопреодолимые трудности. В самом деле, адсорбционный объем легко найти, если работа ведется, например, при достаточно низких температурах. Тогда адсорбтив находится в адсорбционном пространстве в виде жидкости. В этом случае заполненный жидкостью адсорбционный объем V , отвечающий 1 г адсорбента, выражается следующим уравнением [c.94]

Мы рассмотрели кратко две теории адсорбции — теорию мономолекулярной адсорбции Ленгмюра и теорию полимолекулярной адсорбции Поляни, на первый взгляд исключающие друг друга. Возникает вопрос, какая из этих теорий более правильна На это следует ответить, что обе теории ограничены в применении. В зависимости от природы адсорбента и адсорбтива и в особенности от условий адсорбции в одних случаях приложима одна, а в других—другая теория адсорбции. Теория Поляни применима только к явлениям чисто физической адсорбции. Теория Ленгмюра охватывает с известными ограничениями явления как физической, так и химической адсорбции. Однако теория Ленгмюра не может быть применена для объяснения адсорбции на тонкопористых адсорбентах, имеющих сужающиеся поры. В местах сужения, вследствие аддитивности дисперсионных сил, адсорбционный потенциал более высок и в таких местах происходит более интенсивная адсорбция. Это особенно заметно при температурах ниже критической температуры адсорбтива, т. е. при адсорбции паров, которые в этом случае заполняют наиболее узкие места капилляров в виде жидко-сти. Применение уравнения Ленгмюра к адсорбции тонкопористыми адащ1 ещ ами, имеющими поры с сужениями, затрудни-тельнигКбнечно, формально, уравнением Ленгмюра можно описать [c.96]

Однако для более точного определения поверхности возникла необходимость разработки теории полимолекулярной адсорбции. Эта теория была развита Брунаэром, Эмметом и Теллером. Будем считать поверхность однородной и полагать, что адсорбированные молекулы ие взаимодействуют в пределах одного слоя (ио горизонтали). Но на поверхности такое взаимодействие существует, что и приводит к образованию второго и последующих слоев. На первый взгляд, учет вертикального и пренебрежение горизонтальным взаимо- действием представляется противоречием. Од-нако на самом деле это означает лишь введе-Рис. XV.4. Изотерма усреднснной теплоты эдсорбции в данном [c.304]

Если созданная в 1938 г. теория БЭТ является развитием метода Ленгмюра для полимолекулярной адсорбции, то теория полимолекулярной адсорбции, предложенная А. Эйкеном и М. Поляни (1914—1916), исходит из других концепций. Одно из положений теории Поляии формули- [c.64]

Последнее утверждение не противоречит тому, что с повышением температуры адсорбция уменьшается, так как падение адсорбции в этом случае обусловливается не понижением адсорбционных сил, а увеличением, в результате нагрева, интенсивности теплового движения адсорбированных молекул, что приводит к увеличению десорбции. Из теории полимолекулярной адсорбции следует, что поле, возникающее у поверхности адсорбента, во многом сходно с гравитацион- [c.42]

Обе рассмотренные теории адсорбции — теория мономолеку-лярной адсорбции Ленгмюра и теория полимолекулярной адсорбции не могут описать с достаточной полнотой сложного процесса адсорбции. [c.274]

Брунауэр, Эмметт и Те.ялер [9—11] при обосновании теории полимолекулярной адсорбции приняли, что, несмотря на изменение общей модели процесса, поведение каждого адсорбированного слоя в отдельности соответствует концепции Ленгмюра адсорбция локализована и происходит в отсутствие взаимодействия между молекулами адсорбата. Каждый адсорбированный слой в общем подчиняется уравнению Ленгмюра. При выводе уравнеии я полимолекулярной адсорбции его авторы исходили из положения, что скорость конденсации молекул на чистой поверхности равна скорости испарения из первого слоя. Аналогичные допущения сделаны при сопоставлении скорости конденсации в каждом предшествующем и скорости испарения в каждом последующем слое. [c.44]