Амиды перегруппировке Бекман

Бекмановская перегруппировка оксимов в лактамы, Бекманов-ская перегруппировка оксимов в замещенные амиды карбоновых кислот [c.786]

Перегруппировка кетоксимов в соответствующие замещенные амиды кислот была открыта в 1886 г. Э. Бекманом [1] и известна под названием бекмановской перегруппировки. Эта перегруппировка протекает под действием кислот, в том числе и кислот Льюиса. Чаще всего в качестве агентов этой перегруппи- [c.7]

Перегруппировка, открытая Бекманом, в наиболее общем виде заключается в превращении кетоксимов в замещенные амиды кислот [c.139]

В 80-х годах прошлого столетия Бекман занялся исследованием действия пятихлористого фосфора на оксим бензоина. В ходе этого исследования было установлено, что кетоксимы способны превращаться в амиды кислот в результате перегруппировки, известной ныне под названием перегруппировки Бекмана. Кроме пятихлористого фосфора, перегруппировку вызывают треххлористый фосфор и хлорокись фосфора, а также хлористый ацетил, уксусный ангидрид в смеси с уксусной кислотой и хлористым водородом (так называемая смесь Бекман а). Кроме того, перегруппировка может вызываться серной кислотой п хлоридами многих тяжелых металлов. [c.356]

Стереоизомерные оксимы при этом превращении, называемом по имени автора (Бекманн, 1886 г.) бекмановской перегруппировкой, образуют структурно изомерные замещенные амиды, строение которых легко устанавливается гидролизом в первичный амин и кислоту — разные для двух стереоизомерных исходных оксимов. [c.155]

Бекман открыл перегруппировку оксимов в амиды кислот. [c.569]

Полученные таким путем кетоксимы можно превратить в производные амидов кислот перегруппировкой по Бекману. Ввиду сложного состава питропарафинов при этом образуются смеси различных алкили- [c.347]

Бекиановская перегруппировка оксимов в лактамы. Бекманов-ская перегруппировка оксимов в замещенные амиды кислот протекает в присутствии сильных минеральных кислот, из которых наи-большег применение нашел олеум. [c.565]

При обработке крепкой серной кислотой, полифосфорной кислотой, пятихлористым фосфором в эфире или бензолсульфохлоридом в пиридине кетоксимы претерпевают своеобразную перегруппировку в амнды кислот эта перегруппировка была открыта Бекманом и по его имени названа б е к м а н о в с к о й перегруппировкой . Первая стадия реакции заключается в том, что гидроксильная группа оксима обменивается местами с одним из органических остатков А или В. Раньше считали, что при этом гидроксильная группа обменивается с соседним радикалом [в формуле I (стр. 634) с А, в формуле И — с В], одиако новейшие исследования Мейзенгеймера показали, что, как правило, происходит обратное явление. Соединение б, полученное в результате перегрупиировкн оксима а, представляет собой пе что иное, как енольную форму амида кислоты поэтому продукту перегруппировки можно приписать также формулу в [c.635]

Б. п. родственна перегруппировкам Гофмана, Курциуса и Шмидта, в к-рых орг. радикал также мигрирует от С к N. Эта р-ция используется для пром. получения е-капролактама из цшслогексаноноксима, ацильных производных ароматич. аминов, а также для определения строения кетонов (путем превращ. их в амиды или нитрилы и далее в к-ты). Перегруппировка открыта Э. Бекманом в 1886. [c.247]

В основе процесса переработки циклогексаноноксима в капролактам лежит открытая в 1886 г. Бекманом реакция превращения оксимов в амиды кислот, известная под названием бекмановской перегруппировки Применительно к циклическим оксимам процесс протекает с образованием лактамов и представляет сегодня основной метод их получения Бекмановская перегруппировка циклогексаноноксима в течение последних тридцати лет является основным промышленным методом получения капролактама [c.158]

Реакцию иерегруипировки впервые наблюдал Э. Бекман (1886), поэтому превращение оксимов в амиды называют перегруппировкой Бекмана. [c.471]

Перегруппировку оксимов в алшды кислот под влиянием хлор-ангидридов кислот или концентрированных кислот наблюдал впервые Бекман [228] в 1886 г. Формально результат реакции состоит в обмене одной из связанных с углеродом групп или на гидроксильную группу. По теории Ганча—Вернера о пространственном строении веществ с двойной связью С=Ы несимметричные оксимы могут существовать в двух цис-трйнс-изомерных формах. В этих случаях перегруппировка Бекмана должна приводить к двум различным амидам кислот. Для истолкования этих реакций сначала было принято очень наглядное представление, согласно которому обмен происходит с участием пространственно близких групп [c.361]

Перегруппировка кетоксимов. Э. Бекман наблюдал в 1886 г., что при обработке кетоксимов уксусным ангидридом или хлористым ацетилом вместо ацетилированных оксимов часто получаются амиды, замещенные у азота эти амиды являются изомерами исходных оксимов и образуются в результате внутримолекулярной перегруппировки последних. Перегруппировку Бекмана можно также осуществить пятихлористым фосфором в эфирном растворе на холоду (с последующей обработкой водой), бепзолсульфохлоридом в пиридине, хлористым алюминием или фтористым бором в бензоле или даже водным раствором серной кислоты средней концентрации. Формально реакция состоит в обмене местами гидроксильной группы и одной из алкильных или арильных групп кетона [c.698]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология