Пассивное стояние металлов

Химическая пассивность. Если железо погрузить в концентрированную азотную кислоту, удельный вес которой больше 1,25, то вначале кислота может воздействовать на него, но затем растворение металла прекратится хотя внешний вид его остается неизменным, металл, однако, не способен ни растворяться в разбавленной азотной кислоте, ни вытеснять серебро из раствора нитрата серебра. Таким образом железо стало пассивным так как это состояние было вызвано химическим воздействием, то его иногда называют химической пассивностью. Не только азотная кислота, но и многие другие окислители могут вызывать пассивность железа, а также кобальта, никеля и хрома. Как и в случае электрохимической пассивности, металл вновь становится активным, если он подвергается катодной обработке в любой ее форме. Металл при стоянии в некоторых растворах медленно возвращается к активному состоянию этот процесс легче идет в присутствии ионов хлора, а также при повышении температуры. В общем электрохимическая и химическая пассивности очень похожи друг на друга поэтому вероятно, что причины возникновения обоих видов пассивности сходные. [c.653]

Эта кривая может иметь следующие характерные участки АВ — участок активного растворения погруженного в электролит металла, ВС — неустойчивого и СО — устойчивого пассивного состояния металла и ОР — участок нарушения пассивного со- стояния металла (пассивность торможения или предотвращение реакции). Разрушение оксидной пленки АЬОз ионами галлоидов в электролите происходит при увеличении скорости анодного процесса на участке ОР. Таким образом, оксидная пленка на алюминии при погружении его в расплав электролита отсутствует или не защищает его на участках анодного растворения АВ и ОР, а электролит при этом может играть роль флюса, если значение анодного разрушения оксидной пленки достигается при введении в солевой расплав активного иона, разрушающего оксидную пленку А12О2, и при существовании во флюсе деполяризатора, достаточно активного для того, чтобы обеспечить условие ст> [c.167]

СТОЯНИИ пластичного хрома с указанными добавками платиновых металлов. Вниз и влево от соответствующей линии иа диаграмме сплав сохраняет устойчивое (самопро- 20 извольно возобновляемое) пассивное состояние, вверх и направо — активное. При переходе из области активного состояния в область пассивного состояния коррозионная стойкость хрома повышается на три порядка. Видно, как сильно расширяется по температуре и концентрации серной кислоты область устойчивого состояния хрома при его катодном модифицировании платиновыми металлами. Легирование хрома 1 %Ке также дает заметный положительный эффект, однако введение 0,1 % платиновых металлов действует гораздо эффективнее. Наиболее эффективной оказывается присадка платины. Сплав пластичного хрома с [c.237]

Общая картина изменения потенциала железного, кобальтового или никелевого анода при увеличении плотности тока показана на рис. 119 участок изображает изменение потенциала анода с плотностью тока в то время когда электрод активен и растворяется количественно. В точке В электрод пассивируется, и потенциал быстро возрастает вплоть до точки С, причем в это же самое время ток уменьшается, так как теперь для прохождения тока через ячейку требуется увеличенное напряжение если продолжают увеличивать ток, то потенциал растет в положительном направлении до тех пор, пока в точке D не начнет итти с заметной скоростью новый процесс, обычно выделение кислорода выше этой точки, как видно из кривой, прохождение значительного тока сопровождается сравнительно небольшим увеличением поляризации. В области участка СЕ анод почти полностью перестает растворяться. Если, начиная от точки Е, уменьшать ток, то в точке С активное состояние электрода пе восстанавливается необходимо уменьшить ток до значительно более низкого значения, например до G, прежде чем потенциал изменится до значения, соответствующего точке И, и возобновится количественное растворение анода. Если прервать ток в то время, когда анод находится в пассивном состоянии, то при стоянии он медленно активируется. Пассивный металл быстро активируется, если его делают катодом. Металл можно активировать или применяя его в качестве катода электролитической цепи, или прикасаясь к нему менее благородным металлом, или, наконец царапая под раствором его поверхность. Активный металл, обнажившийся в месте царапины, и металл, оставшийся пассивным, образуют короткозамкнутый гальванический элемент, в котором пассивный металл играет роль катода. [c.650]

Пленка на железном аноде, перешедшем в пассивное со стояние в серной кислоте, должна содержать большой избыток кислорода, как это объяснено на стр. 32, если только эта пленка не претерпела восстановления и растворения. Повидимому лучше всего рассматривать эту пленку как окисел железа с растворенным в нем кислородом, но не исключается и наличие определенных более высоких окислов. Вопрос о пленках, полученных погружением в хромовый раствор, обсуждается на стр. 379, а вопрос о пленках, образующихся в азотной кислоте, —на стр. 393. Банкрофт и Портер считают,, что пленки на пассивном железе всегда одинаковы, независимо от метода пассивации. Они считают, что пленки состоят из более высокого окисла, сделавшегося стойким благодаря абсорбции, в соответствии со взглядами Бенета и Борнгема , и что, когда пленка снимается, она становится нестойкой, теряет кислород и переходит в РегОз. Для того чтобы принять эту гипотезу разложения во время снятия пленки, необходимы дальнейшие доказательства. Четкое воспроизведение поверхности металла и удивительная крепость снятой пленки не позволяют предположить разложения, которое, конечно, способствует распадению. Однако идея пленки, делающейся стойкой благодаря абсорбции, была независимо от этого развита Коломбье , чтобы объяснить пассивность никеля в кислоте, которая должна была бы растворять обычную форму окиси никеля. [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология