Банкрофт

Дегидрирование этилового спирта над медным катализатором было изучено [24] в статической системе по изменению давления. Полученные данные не могут быть достаточно точными, так как реакция дегидрирования несомненно сопровождалась побочными процессами, не учитывавшимися в указанной работе. Более точные данные были получены Банкрофтом и Джорджем [25] при исследовании равновесия (с двух сторон) динамическим методом при температурах 140 — 145° С в присутствии никеля или платинированного асбеста (табл. 9). [c.373]

Эмульгирующая сиособность ПАВ характеризуется гидрофиль-но-липофильным балансом (ГЛБ), гидрофильно-олеофильным соотношением (ГОС). Если ПАВ лучше растворяется в воде, чем в масле, образуется прямая эмульсия м/в, если растворимость его лучше в масле, то получается обратная эмульсия в/м (правило Банкрофта). Прямую эмульсию дают эмульгаторы с числом ГЛБ, равным 8- 13, а при числе ГЛБ 3 6 получаются обратные эмульсии. Эффективность эмульгатора тем выше, чем лучше полярные и неполярные части его молекул отвечают природе обеих фаз эмульсии. Например, наиболее эффективными эмульгаторами для получения прямых эмульсий углеводородов являются натриевые соли жирных кислот (мыла) с числом углеродных атомов 8—10, а также алкилсульфаты, алкилсульфонаты и др. [c.347]

Другой метод (Банкрофта) представляет хорды в виде уравнения [c.463]

Банкрофт принял теорию Доннана, но несколько видоизменил ее и развил в стройную систему. Представление Доннана о том, что гелеподобные мыльные оболочки, окружающие масляные шарики в эмульсиях, являются частью водной фазы, но отличаются от последней по концентрации, было заменено взглядом, по которому эти оболочки являются особой фазой, разделяющей масляную и водную фазы. Тип образующейся эмульсии зависит от относительной величины поверхностного натяжения по обе стороны этой оболочки. Банкрофт принимает, что водная и масляная фазы смачивают оболочку и адсорбируются ею так, что в общем имеется в поверхностном натяжении с обоих сторон. Вследствие этого различия оболочка изгибается, причем сторона с более высоким поверхностным натяжением принимает вогнутую форму и стремится поэтому обволакивать жидкость на этой стороне. Ясно, что теоретически является необходимым, чтобы жидкость А диспергировалась в виде капель в жидкости Б, если поверхностное натяжение между Б и оболочкой меньше такового между этой оболочкой и жидкостью А. [c.15]

Тип образующейся эмульсии определяется свойствами эмульгатора. Прочность и устойчивость образовавшейся адсорбционной оболочки являются факторами, определяющими устойчивость эмульсии. Таким образом, эмульгатор снижает поверхностное натяжение на межфазной границе и образует структурно-механический барьер (оболочку), придающий системе устойчивость. Как следствие отсюда, Банкрофт установил следующее правило [c.15]

Клаус, развивая теорию Банкрофта, указал на то, что образование даже весьма нестойких эмульсий, за исключением чрезвычайно разбавленных, связано с наличием в системе третьего вещества, которое, адсорбируясь на поверхности раздела двух жидких фаз, образует защитную оболочку вокруг диспергированных шариков, будь то масляные или водные. Диспергирующие и стабилизирующие свойства этой оболочки могут быть приписаны в разной степени [c.16]

Клаус дал следующее толкование теории Банкрофта относительно образования оболочек и получения того или иного типа эмульсий. Относительно системы масло - мыльный раствор он высказался так Мыла стремятся накапливаться на поверхности раздела масло - вода и образовывать сплошную оболочку. Так как мыла с одновалентными катионами легко диспергируются в воде, но не в масле, то они образуют оболочку (диафрагму), которая легче смачивается водой, чем маслом. Следовательно, поверхностное натяжение со стороны воды ниже, чем со стороны масла. Так как внутренняя поверхность оболочки, окружающей шарик, меньше внешней, то оболочка стремится выгнуться так, чтобы обволакивать масляный шарик, находящийся в воде. Вследствие этого поверхность на стороне с более высоким натяжением, по сравнению с таковой же с менее высоким, понижается до минимума. С другой стороны, оболочка из мыла с двух- и трехвалентными катионами, которое значительно легче диспергируется в масле, чем в воде, смачивается маслом лучше, нежели водой, и, соответственно, способствует образованию обратных эмульсий воды в масле . Если же антагонистические эмульгаторы содержатся в системе в таком количестве, что их действия взаимно поглощаются, то оболочка не выгибается ни в каком направлении, так что при прекращении перемешивания обе фазы расслаиваются под действием силы тяжести. [c.16]

В чем заключается правило Банкрофта [c.73]

Банкрофт эту закономерность выразил в виде следующего правила-. га жидкая фаза становится дисперсионной средой, КОТОраЯ лучше растворяет эмульгатор. Следовательно, как тип эмульсии, так и ее стойкость определяется эмульгатором замена эмульгатора может повести к обращению эмульсии, т. е. к переходу в другой тип. При механическом диспергировании жидкостей могут образовываться одновременно оба вида эмульсий, но различной стойкости. Остается лишь та эмульсия, капельки которой прочно связа-. ы со средой, т. е. снабжены наиболее лиофильным эмульгатором. [c.101]

Природа эмульгатора определяет не только устойчивость, но и тип эмульсии. Опыт показывает, что гидрофильные эмульгаторы лучше растворимые в воде, чем в углеводородах, способствуют образованию эмульсии типа м/в, а гидрофобные (или олеофильные) эмульгаторы, лучше растворимые в углеводородах, — эмульсий типа в/м. (правило Банкрофта). Это вполне понятно, так как эмульгатор препятствует слипанию, или коалесценции, капелек, только тогда, когда он находится у поверхности с наружной стороны капельки, т. е. лучше растворяется в дисперсионной среде. [c.373]

Механизм стабилизирующего действия эмульгаторов различен, однако имеются некоторые закономерности, которые характеризуются правилом Банкрофта гидрофильные эмульгаторы (ПАВ, лучше растворяющиеся в воде, чем в масле, и порошки, избирательно смачивающиеся водой) стабилизируют прямые эмульсии типа м/в гидрофобные эмульгаторы, лучше растворимые в масле, чем в воде, или порошки, избирательно смачивающиеся маслом,. стабилизируют обратные эмульсии типа в/м. Таким образом, согласно правилу Банкрофта, молекулы или частицы эмульгатора должны располагаться преимущественно со стороны дисперсионной среды, т. е. главным образом на наружной поверхности капель эмульсии (рис. 28.4). [c.454]

Многие высокомолекулярные ПАВ (желатин, сапонины, поливиниловые спирты) являются эффективными стабилизаторами эмульсий. Структура защитных слоев здесь совершенно другая, чем у низкомолекулярных ПАВ. Эти слои представляют собой трехмерные сетки, расположенные всегда со стороны непрерывной (дисперсионной) среды. Сетчатые структуры прочны и не разрушаются при разбавлении эмульсий и удалении дисперсионной среды. Высокомолекулярные эмульгаторы также подчиняются правилу Банкрофта, так как трехмерная сетка всегда образуется с той стороны границы раздела, где растворимо высокомолекулярное ПАВ. Эта жидкость и становится непрерывной фазой. [c.456]

Энергетические теории основаны на закономерностях, выражаемых правилом Банкрофта и системой ГЛБ. Они рассматривают тип эмульсии как результат взаимодействия молекул ПАВ с жидкостями фаз. [c.457]

Если баланс сдвинут в сторону диспергирования, то образуется более или менее устойчивая эмульсия. Капли могут образовываться и без введения в систему ПАВ. Однако даже при этом будет преобладать какой-то один тип эмульсии. Так, Банкрофт еще в начале века объяснял получение прямой или обратной эмульсии с позиций поверхностного натяжения их фаз. Например, если поверхностное натяжение воды будет меньше, чем у масла, то образуется прямая эмульсия (рис. 4,а), и наоборот (4,6). Поскольку поверхностное натяжение чистой воды всегда больше поверхностного натяжения углеводородов, то при их смешивании будет преобладать эмульгирование ее в составе углеводородов, т.е. обратная эмульсия. [c.15]

Рис.4. Схема образования эмульсий (согласно Банкрофту)-

Во-первых, согласно представлениям Банкрофта, условие образования обратной эмульсии - превышение поверхностного натяжения водной фазы на границе с воздухом над таковым для углеводородной среды, облегчается при более низкой вязкости водной фазы по сравнению с углеводородной средой, что характерно для воды и нефти в пластовых условиях. [c.121]

В процессе получения эмульсии, особенно диспергационными методами, неизбежно образуются капли как одной, так и другой жидкости. Однако во времени капли одной жидкости сохраняются и постепенно накапливаются, капли другой практически мгновенно коалесцируют. Если накапливаются капли масла, образуется прямая эмульсия (М/В), если воды — образуется обратная эмульсия (В/М). Тип образующейся эмульсии зависит от целого ряда факторов, но во многом определяется природой эмульгатора. Следуя правилу Банкрофта, можно сказать, что та жидкость, которая лучше растворяет эмульгатор или лучше его смачивает (если это порошок), является дисперсионной средой. Таким образом, зная природу эмульгатора, можно предсказать тип образующейся эмульсии. Однако [c.253]

Сформулируйте правило Банкрофта. [c.261]

Банкрофт и Тенге [2] исследовали разложение бензола в присутствии водорода и никеля при температурах в 250—300° С. При 300 С бензол легко разлагается до метана с полным разрывом цикла. [c.82]

Уравнение (III.22) дает зависимость между ГЛБ и типом эмульсий. По правилу Банкрофта (1913), непрерывной фазой будет та, в которой лучше растворим эмульгатор. Выражение (III.23) справедливо при некоторых условиях, а именно масло не должно растворяться в водной фазе и наоборот. Во многих эмульсионных системах используется достаточно высокая концентрация эмульгатора, поэтому эти условия нарушаются, и теорию нельзя использовать для предсказания типа образуюш ейся эмульсии. [c.142]

Константы равновесия реакции дегидрирования этилового спирта, по данным Ридла [24] и Банкрофта и Джорджа [25] [c.373]

Банкрофт опубликовал детальное описание получения асфальта из нефти асфа-пьтенового основания. Смаковер, Эглофф и Моррель привели интересные данные по получению так называемого синте-х тического нефтяного асфальта из нефтей с парафиновым основанием (каковыми являются нефти пенсильванская и Среднего континента) методами 1) крэкинга и 2) продувания воздуха или водяного пара. [c.129]

Другие объяснения базируются на влиянии растворимости ПАВ на тип эмульсии и максимум Донана. Действительно, получило широкое распространение правило Банкрофта. Высшие члены гомологических рядов ПАВ плохо растворимы в воде и слабо стабилизируют эмульсии (например, стеарат натрия). При повышении температуры растворимость их увеличивается параллельно с повышением эмульгирующей способности. Однако, например, в ряду четвертичных аммониевых оснований при определенных концентрациях все гомологи растваримы в водной фазе, но высшие стабилизируют эмульсии хуже [11]. [c.420]

Интересно, что ВМС во всех случаях подчиняются правилу Банкрофта в противоположность низкомолекулярньш ПАВ. Это объясняется преимущественным образованием структуры с одной стороны поверхности раздела фаз. [c.425]

Современные взгляды на эмульсии вообще, и на битумные эмульсии - в частности, базируются на теории адсорбционной оболочки, выдвинутой в 1913 году Банкрофтом. Подробно эта теория рассмотрена в упоминавшемся раннее труде Клейтона , мы же лишь кратко остановимся на-основных ее положениях.Учение об эмульсиях, созданное Банкрофтом, основано на более ранней теории поверхностного натяжения Доннана - в той ее части, где утверждается, что изменения поверхностного натяжения на поверхности раздела масло - вода протекает параллельно с изменением электрического потенциала... и возможно здесь играет роль избирательная адсорбция ионов . В понимании Доннана и его последователей эмульгированные шарики масла окружены очень вязкой или даже желатинообразной оболочкой , которая препятствует их слиянию. Эти оболочки появляются благодаря адсорбции, которая происходит при понижении поверхностного натяжения на границе масло - вода, т.е. эмульгирование тесно связано с низким поверхностным натяжением между маслом и эмульгатором . Льюис, Эллис и другие исследователи расширили теорию поверхностного натяжения, связав ее с адсорбцией, электрическим зарядом и коагуляцией. Пикеринг в 1910 году важнейшим фактором эмульгирования (помимо высокой вязкости и низкого поверхностного натяжения) назвал присутствие тонко раздробленных, нерастворимых в дисперсионной среде частиц, которые обволаки- [c.14]

Для объяснения рассмотренных выше фактов существует несколько моделей, позволяющих в упрощенной форме получить представления о механизме влияния эмульгаторов на тип получаемой эмульсии [14]. Так, Банкрофт (1913) выдвинул представление о бислойности пленки ПАВ, разделяющей две жидкие фазы, с различными значениями поверхностного натяжения на двух ее сторонах. Для ПАВ, хорошо взаимодействующих с водой, например для мыл щелочных металлов, значение со стороны воды снижается и пленка сворачивается в сторону большей стягивающей силы, замыкая в себе калю масла. Гаркинс (1929) предложил модель клиньев , считая, что сольватация расширяет одну из частей дифильной молекулы ПАВ, сообщая ей форму клина. Капелька возникает путем ориентации клиньев основаниями наружу, наподобие лепестков ромашки. [c.22]

Согласно правилу Банкрофта, та ЖИДКОСТЬ, которэя лучше растворяет или смачивает эмульгатор, является дисперсионной средой. Например, твердый парафин и сажа стабилизируют эмульсии в/м, глина стабилизирует эмульсию м/в. Хорошо растворимые в воде спирты и белки стабилизируют эмульсию м/в, а растворимые в углеводородах каучук и смолы - эмульсию в/м. [c.63]

Природа эмульгатора может определять не только устойчивость, но и тип эмульсии. Водорастворимые эмульгаторы способствуют образованию эмульсий типа м/в, а Н0водорастворимые, лучше растворимые в углеводородных жидкостях — типа в/м правило Банкрофта). Поскольку ПАВ оказывают существенное влияние как на коалесценцию капелек, так и на устранение их слипания, то они находят широкое применение в качестве эмульгаторов. Это и мыла, и некоторые высокомолекулярные соединения, применяемые и в виде растворов, а иногда и твердые порошки. [c.255]

Так, Банкрофт (1913 г.) выдвииул представление о бпслойности пленки ПАВ, разделяющей две жидкие фазы, с различными значениями а па двух ее сторонах. Для ПАВ, хорошо взаимодействующих с водой, наирнмер, для мыл щелочных металлов, значение а со стороны воды снижается (см. раздел V. 3) и пленка сворачивается в сторону большей стягивающей силы, замыкая в себе капельку масла. Гаркинс (1929 г.) предложил модель клиньев , считая, что сольватация расширяет одну из частей дифильной молекулы ПАВ, сообщая ей форму клипа. Естественно, что капелька возипкает путем ориентации клиньев основаниями наружу, наподобие лепестков ромашки. [c.282]

Роль энергетики взаимодействия молекул ПАВ с жидкостями находит свое отражение в так называемом правиле Банкрофта, В соответствии с этихМ правилом, при эмульгировании дисперсионной средой становится та жидкость, в которой молекулы ПАВ лучше растворимы водорастворимые Пу В являются стабилизаторами прямых эмульсий, малорастворимые — обратных. Среди различных схем количественного описания способности ПАВ к стабилизации эмульсий прямого и обратного типов наибольшее распространение получила полуэхмиириче-ская характеристика гидрофильно-липофильного баланса (ГЛБ) молекул ПАВ. [c.286]

По мнению Банкрофта и Вейсера [282], соли висмута диссоциируют при температуре пламени горелки Бунзена с образованием металла, который и осаждается в виде зеркала на поверхности глазурованной фарфоровой трубки, охлаждаемой изнутри проточной водой. Восстанавливающее действие газов пламени незначительно, хотя оно способствует разложению соли. Соединения медл, кадмия, олова, серебра, свинца, цинка, мышьяка и сурьмы также дают зеркало. [c.325]

Джексон и Банкрофт [462] восстановлением этилового эфира 2,3-дибром-4,6-динитрофенилмалоновой кислоты (IX) оловом и соляной кислотой полу-, чили 4-бром-6-аминооксиндол (X). [c.99]

Если очистка диализом заходит слишргом далеко, золь фло-кулирует, ибо при диализе удаляются почти все стабилизирующие его ионы. Однако достаточно после флокуляции добавить к осадку очень небольшое количество электролита, чтобы регенерировать или, как назвал этот процесс Банкрофт, пептизировать> золь. В отличие от трудно пептизируемых суспензоидов достаточно добавить к флокулировавшей окиси олова всего лишь 0,0066 миллимоля едкого калия на 1 г двуокиси олова, чтобы снова получить золь. Это действие электролитов иногда оказывается [c.193]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология