Электрохимическая пассивность

Однако установление области пассивности только на основании значений растворимости продуктов коррозионной реакции, как это делается М. Пурбэ при построении подобных диаграмм, будет в действительности гораздо менее определенным. Следует иметь в виду, что образование нерастворимых или, точнее, малорастворимых продуктов реакции не всегда означает действительно установление пассивного состояния и невозможность протекания коррозионного процесса. Примером может быть заметная скорость ржавления железа в нейтральных растворах, содержащих хлор-ионы, несмотря на весьма малую растворимость конечных продуктов реакции. Для возникновения электрохимической пассивности металла необходима не только нерастворимость продуктов коррозии, но также образование их в результате прямого анод- [c.8]

Однако установление области пассивности только на основании значений растворимостей продуктов коррозионной реакции, как это делается на подобных диаграммах, не будет в действительности вполне определенным. Следует иметь в виду, что образование нерастворимых или, точнее,, малорастворимых продуктов реакции не всегда означает фактическое установление пассивного состояния и невозможность протекания коррозионного процесса. Примером может быть отсутствие пассивности и, наоборот, заметная скорость ржавления железа в нейтральных растворах, содержащих хлор-ионы, несмотря на весьма малую растворимость конечных продуктов реакции. Для возникновения электрохимической пассивности металла необходимым условием является не вообще возможность образования нерастворимых продуктов коррозии, а только образования их в результате анодного процесса непосредственно на реагирующей поверхности, а не в растворе вследствие вторичных процессов между анодными и катодными продуктами коррозионной реакции. [c.19]

Химическая пассивность. Если железо погрузить в концентрированную азотную кислоту, удельный вес которой больше 1,25, то вначале кислота может воздействовать на него, но затем растворение металла прекратится хотя внешний вид его остается неизменным, металл, однако, не способен ни растворяться в разбавленной азотной кислоте, ни вытеснять серебро из раствора нитрата серебра. Таким образом железо стало пассивным так как это состояние было вызвано химическим воздействием, то его иногда называют химической пассивностью. Не только азотная кислота, но и многие другие окислители могут вызывать пассивность железа, а также кобальта, никеля и хрома. Как и в случае электрохимической пассивности, металл вновь становится активным, если он подвергается катодной обработке в любой ее форме. Металл при стоянии в некоторых растворах медленно возвращается к активному состоянию этот процесс легче идет в присутствии ионов хлора, а также при повышении температуры. В общем электрохимическая и химическая пассивности очень похожи друг на друга поэтому вероятно, что причины возникновения обоих видов пассивности сходные. [c.653]

Очень важному вопросу электрохимической пассивности металлов были посвящены работы В. А. Кистяковского, объяснившего пассивность образованием на металлах окисных пленок. Исследования В. А. Кистяковского опровергли теории пассивности, предложенные Лебланом и Гитторфом и основанные на представлении о переходе металла во всем объеме (а не только на поверхности) из активной модификации в пассивную. [c.14]

Рааличве между химической и электрохимической пассивностью заключается в том, что явления пассивности металлов в данном случае связаны с электрохимическим процессам. Причины, вызывающие электрохимическую пассивность, разноогбразиы. В процессе анодного растворения металлов на аноде могут образовываться осадки нерастворимых компонентов анода. [c.116]

Торможение электродного процесса самим адсорбированным деполяризатором и электрохимическая пассивность деполяриза- [c.94]

Смещение неподеленной пары электронов атома азота к угле- роду, с одной ртороны, приводит к снижению основности аминной группы, а с другой, является причиной понижения электрофильной реакционной способности карбонильной группы. Особенности строения амидной группировки придают ей большую устойчивость. Алифатические незамещенные и Л -замещенные амиды с алифатическими остатками электрохимически не восстанавливаются. На большой электрохимической пассивности амидов основано, например, широкое использование /У/У -диметилформамида в качестве апро-тонного растворителя для исследования различных электрохимических реакций. Возможности использования амидов в качестве инертных растворителей в электрохимических исследованиях подробно рассмотрены в работе 1641. [c.137]

Электрохимическая пассивность. При рассмотрении в гл. XIII вопроса об анодных потенциалах считалось, что растворение анода обычно начинается, как только ему сообщили пот-енциал, немного более положительный, чем обратимый потенциал в данном электролите. При увеличении плотности тока потенциал в результате концентрационной поляризации несколько возрастает, но веЛичина этого изменения потенциала обычно невелика. На стр. 576 было отмечено, что при обычных температурах анодное растворение металлов группы железа не начинается до тех пор, пока потенциал электрода не превысит теоретический обратимый потенциал на сравнительно большую величину, например на 0,3—0,4 е эта заметная поляризация или необратимость объясняется тем, что одна из стадий процесса ионизации является медленной и требует высокой энергии активации. Тем не менее, несмотря на большую поляризацию, анод из железа, кобальта или никеля может растворяться количественно в согласии с требованиями законов Фарадея. Однако при увеличении плотности тока достигается точка, в которой потенциал анода резко возрастает и одновременно происходит уменьшение силы тока в то же самое время анод практически перестает растворяться, оставаясь в других отношениях на вид неизменным. Металл, как говорят, переходит в пассивное состояние, явление же это называется пассивацией-, так как в рассматриваемом случае пассивно ть возникает в результате анодной, т. е. электрохимической обработки, то одно из этих прилагательных часто употребляется для обозначения рассматриваемого типа пассивности [9]. [c.649]

Явление пассивности при электрохимических процессах выражается в том, что металл пассивирующегося электрода, теряя в большей или меньшей степени способность переходить в раствор, принимает потенциал, не свойственный исследуемому электроду, но приближающийся по своей величине к потенциалам других, более электроположительных (благородных) металлов. Очевидно, что электрохимическая пассивность благоприятствует сохранению металла, так как она задерживает электрохимическую коррозию металла. По отношению к химическим реакциям наибольшее практическое значение имеет, конечно, потеря металлами вследствие перехода их в пассивное состояние способности окисляться и, в частности, растворяться. Пассивность металлов может быть внешняя , т. е. проявляющаяся только в поверхностных солях металла и поддающаяся устранению при механической чистке поверхности или при действии ira поверхность различных химических агентов. Кроме тдго, [c.423]

Основным препятствием к созданию такого элемента служило отсутствие железного электрода, который мог бы быть применен в гальваническом элементе. К анодам таких элементов, как известно, предъявляются требования электрохимической активности без заряда и высокой сохранности. Железный порошок, получаемый водородным восстановлением и применяемый для железо-нике-левых аккумуляторов, не пригоден для элементов вследствие своей электрохимической пассивности. В процессе изготовления такой порошок соприкасается с воздухом, который окисляет с поверхности частицы железа, полностью предотвращая возможность их анодного окис-ленид. [c.39]