Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Состояние пассивное

    Пассивированные металлы имеют иные химические и электрохимические свойства, чем металлы в обычном, активном состоянии. Пассивное железо не вытесняет медь из растворов ее [c.635]

    В заключение остановимся на влиянии анионов на поведение металлов в пассивном состоянии. Это влияние выражается в лро бое пленки, наступающем при определенных потенциалах и приводящем к образованию питтингов. Кроме того, может нарушаться состояние пассивности с последующей вторичной пассивацией. В последнем случае на анодной поляризационной кривой образуются два максимума тока и отвечающие им первый и второй критические потенциалы пассивации. [c.121]


    Потенциостатические исследования электрохимического поведения вольфрама в щелочных растворах показали, что в зависимости от величины потенциала вольфрам может находиться в одном из четырех состояний в катодно пассивированном, в состоянии активного анодного растворения, в состоянии пассивности и в состоянии глянцевания [141]. [c.45]

    Активное состояние Пассивное состояние Состояние перепассивации  [c.313]

    На состояние пассивности существенно влияют де-пассиваторы, среди которых особенно активны ионы хлора, которые адсорбируются на аноде, десорбируя при этом кислород либо вытесняя его из узлов кристаллической решетки фазовой пленки. Поскольку ионы хлора дают хорошо растворимые соединения, то при введении их в электролит пассивное состояние никеля устраняется либо не возникает вообще. Повышение температуры также способствует депассивации анода, так как увеличивается растворимость пассивирующей пленки в электролите. Если же пассивность обусловлена адсорбцией кислорода, то с повышением температуры происходит его десорбция. [c.276]

    Состояние пассивности можно создать искусственно. Железо хорошо растворяется в разбавленной азотной кислоте, но не в концентрированной. Если воздействовать на железо концентрированной азотной кислотой, оно переходит в пассивное состояние. В таком состоянии при погружении в слабую кислоту железо начинает растворяться не сразу, а по прошествии некоторого промежутка времени, в течение которого устраняется пассивирующая защитная пленка на участках с низким потенциалом. [c.73]

    Анодная пассивность, так же как и пассивность металлов в различных средах при отсутствии тока, связана с возникновением на поверхности металлов защитных пленок фазового, или адсорбционного характера, содержащих кислород и называемых кислородным барьером. Окислы и другие соединения образуют достаточно плотные фазовые пленки. При адсорбции кислорода поверхностью металла возникают пленки адсорбционного типа, причем между кислородом и металлом образуются химические связи хемосорбция). Благодаря этому адсорбированный кислородный слой может перейти в окисел, если имеется определенное соответствие между кристаллическими решетками металла и окисла. В общем случае вследствие неоднородности кристаллического строения поверхности металла одни ее участки в состоянии пассивности покрыты окислами, на других сохраняется слой хемо-сорбированного кислорода. [c.341]


    Характерным для этого состояния пассивности, помимо анодной петли, будет наличие катодной зоны (катодной петли) на анодной поляризационной кривой Е Е" (рис. 12), т.е. области, где при плавном перемещении потенциала в анодную сторону ток внешней анодной поляризации после начала пассивирования не только снижается до нуля, но даже меняет свое направление, становясь катодным. Появление катодной петли на реальной анодной кривой является следствием процесса самопроизвольного пассивирования поверхности на участке формирования пассивной пленки ОР и наличием достаточно эффективного [c.62]

    Легирование стали значительным количеством хрома являются совершенным видом защиты в условиях, обеспечивающих устойчивое состояние пассивности (анодный контроль), но абсолютно бесполезно при работе конструкции в кислоте с неокисляющим анионом (катодный контроль). [c.195]

    В работе [142] методом ЭСХА (электронная спектроскопия для химического анализа) исследовали состояние пассивных пленок, образованных на сплавах Fe—Сг, содержащих от 4 до 30 % Сг при выдержке в воде, насыщенной кислородом при 25 и 70°С в течение 2 мин 1 50 и 300 ч. Результаты опытов показали, что при выдержке 1 ч толщина оксидных пленок составляет несколько нанометров. Обогащение оксида хромом наблюдали после выдержки при повышенной температуре. Выдержка в течение 1—50 ч приводит к обогащению оксидной пленки хромом. При этом содержание хрома больше в наружном слое оксида и степень обогащения пленки хромом выше для сплавов с более низким содержанием хрома. Увеличение длительности пассивации до 300 ч не приводит к заметному увеличению содержания хрома в высокохромистых сплавах. [c.149]

    Катодная защита заключается в том, что потенциал защищаемого металла понижается до величины, при которой реакция коррозии становится энергетически невозможной. Понижая потенциал стали до потенциала более отрицательного, чем потенциал коррозии, переводят металл в состояние пассивности. При таком состоянии оболочка из водорода, образовавшегося на поверхности, выступает в роли эффективной защиты. [c.297]

    Исходя из показателей коррозии, может быть сделано заключение о стойкости металла или, наоборот, о коррозионной активности среды. Однако следует помнить при этом об относительном характере понятий стойкий , нестойкий , так как в одних средах металл может вести себя как благородный (медь в водопроводной воде), тогда как в других средах он оказывается совершенно неустойчивым (медь в растворе аммиака). Такой же относительный характер имеют понятия активное состояние и пассивное состояние . Пассивность — есть явление высокой химической устойчивости металла в некоторых условиях, тогда как в сходных условиях металл активно растворяется. Пассивное состояние в данной среде может наступить скачкообразно при изменении концентрации легирующего элемента или при определенной плотности тока анодной поляризации (см, рис. 14,6). С другой стороны, пассивное состояние данного металла может [c.47]

    В этой области потенциалов обычно оказываются металлы, находящиеся в пассивном состоянии (нержавеющие стали, алюминиевые и титановые сплавы). Состояние пассивности легко нарушается ионами хлора, которые быстро адсорбируются при таких положительных потенциалах. Поэтому для проверки устойчивости пассивного состояния этих металлов оправдано применение при ускоренных испытаниях ионов хлора. [c.28]

    Вопрос о состоянии пассивного электрода после весьма длительной выдержки в окислителе или нри соответствующей анодной поляризации имеет большое значение для оценки поведения пассивных металлов в условиях эксплуатации. К сожалению, этот вопрос мало изучен. На помощь могли бы быть привлечены термодинамические данные о величине —АС, отвечающей переходу от адсорбционного слоя к окислу. Но недостаток таких данных для процесса Ме)0- Ме0 не позволяет рассмотреть вопрос более подробно. [c.239]

    Пассивное состояние Пассивность Условия пассивации [c.301]

    Сумма всех условий, необходимых для наступления пассивного состояния Пассивность, вызванная анодной поляризацией металла [c.301]

    Независимость между скоростью растворения и потенциалом может иметь место и в том случае, если электрохимически растворяющийся металл находится в пассивном состоянии. Пассивное состояние может в частном случае быть свойственно металлу при коррозионном потенциале (чаще всего в окислительных средах). Тогда катодная поляризация не приведет к снижению скорости растворения, а может даже сопровождаться ее увеличением, если будет достигнут потенциал, более отрицательный, чем потенциал пассивации [238—2411. [c.50]

    Еще в XVIII веке было замечено, что железо хорошо реагирует с разбавленной азотной кислотой, но не подвергается видимому воздействию концентрированной [1]. При перенесении железа из концентрированной азотной кислоты в разбавленную временно сохраняется состояние устойчивости к коррозии. Шон-бейн [2 ] в 1836 г. назвал железо, находящееся в коррозионноустойчивом состоянии, пассивным. Он показал также, что железо можно перевести в пассивное состояние путем анодной поляризации. В это же время Фарадей [3] провел несколько экспериментов, показывающих, среди прочего, что элемент, состоящий из пассивного железа и платины, в концентрированной азотной кислоте почти не продуцирует ток, в отличие от амальгамы цинка в паре с платиной в разбавленной серной кислоте. [c.70]


    Анодный процесс образования пленки протекает непосредственно в пленке. Катодный процесс протекает на вспомогательном электроде, специально помещенном в электролит. Химические процессы постепенного растворения окисной пленки при анодной поляризации внешним током протекают так же, как и в случаях возникновения пассивности без внешней поляризации (1.23). Схемы процессов, протекающих на поверхности металла в состоянии пассивности, показаны на рис. 1.13. [c.49]

    Однако не всякая окисная пленка вызывает пассивное состояние. Пассивность возникает только при образовании нерастворимой пленки непосредственно на анодных участках металла. Строение защитной пленки на разных металлах различно. Она может представлять собой очень тонкий молекулярный адсорбционный слой, но может быть и значительно более толстой на легко окисляющихся металлах. [c.15]

    Механизм торможения анодного процесса лемосорбционной, или барьерной, пленкой, но-видимому, не может быть сведен к механической (кроющей, изолирующей) защите поверхности, а имеет электрохимический и, кроме того, полупроводниковый характер. Если в пассивном слое отсутствует ионная проводимость, а перенос зарядов осуществляется движением электронов, — состояние пассивного слоя и его величина во времени не изменяются. Такие электроды полностью устойчиво пассивны при анодной поляризации (например, платина в большинстве сред или никель в щелочном растворе). Если пассивирующая пленка имеет помимо электронной также и ионную проводимость, образуется менее совершенная пленка. При этом в результате переноса анионов через защитную пленку будет происходить ее утолщение с затормаживающейся скоростью вследствие возрастающего сопротивления пленки. [c.28]

    Разность потенциалов, иногда довольно значительная, на поверхности некоторых металлов может явиться следствием различного состояния пассивной пленки. Разность потенциалов между поверхностью, покрытой пленкой, и поверхностью, свободной от пленки, достигает иногда значительных величин порядка десятых долей вольта. [c.38]

    Наконец, диаграммы Пурбе дают обоснование некоторых возможных методов защиты металлов от коррозии. Так, согласно диаграмме, переход из области коррозии (точка Е — зона преобладания ионов Ре-+) в область устойчивости (зона преобладания металлического железа) может быть достигнут сдвигом потенциала системы в отрицательную сторону (движение от точки Е за горизонталь /), что составляет сущность широко расиростраиениого метода катодной защиты. Из диаграммы также следует, что ири повышении рИ до известных пределов начинается образование новых твердых неметаллических фаз, которые, воз1шкая на поверхности feтaллa, могут. ащищать его от коррозии и переводить в состояние пассивности (движение от точки Е по горизонтали за кривую 4). [c.192]

    Участки // соответствуют резкому падению скорости процесса растворения вследствие блокировки поверхности металла, например, малорастворимым PbSOi участки III характеризуют устано-вившуЮ Ся скорость растворения металла в состоянии пассивности и быстрый рост потенциала при малом увеличении скорости. При этих потенциалах на свинце возможны процессы [c.250]

    Как и в случае водоактивируемых элементов, контакт электролита с электродами не является достаточным условием мгновенного приведения в рабочее состояние ампульной батареи. Требуется некоторое время, необходимое для пропитки сепаратора электролитом, а также для выведения электродов из состояния пассивности, в котором они могут находиться. Но в отличие от наливных элементов активация ампульных элементов протекает быстро, занимая от долей секунды до десятков секунд в зависимости от природы активных масс и электролита, материала сепараторов, конструкции элемента, способа подачи электролита и других факторов. [c.252]

    В соответствии с этим уравнением скорость анодного процесса должна возрастать с увеличением сдвига элект])одного потенциала. Однако в состоянии пассивности, напротив, иблюдается многократное торможение анодной реакции. Так, в случае хрома и сплавов на его основе скорость анодного растворения снижается почти в миллион раз. [c.90]

    Участки П соответствуют резкому снижению скорости процесса растворения вследствие блокирования поверхности металла, например, малорастворимым PbS04 участки П1 характеризуют установившуюся скорость растворения металла в состоянии пассивности и быстрый рост потенциала при малом [c.368]

    Если при наложении положительного потенциала весь ток или его большая часть расходуется на растворение металла (его переход в раствор в виде ионов), то металл находится в активном состоянии и, следовательно, не может быть использован в этих условиях в качестве анода. Если же при анодной поляризации ток практически полностью расходуется на другой процесс, для протекания которого требуется более положительный потенциал, чем для раствореция металла (например, выделение кислорода на никеле при электролизе воды), в этом случае металл пассивен и может служить анодным материалом. Пассивация вызывает существенное изменение поверхностного слоя металла, благодаря чему становится возможным протекание процесса, требующего большей затраты энергии, тогда как растворение металла — более легкий процесс в отношении затраты энергии — полностью прекращается или протекает с очень малой скоростью. При этом нарушается закон электрохимической кинетики, согласно которому скорость анодного растворения металла должна возрастать при увеличении потенциала электрода. При изменении условий, в которых находится металл, состояние пассивности в ряде случаев может быть нарушено. Поэтому изменения плотности тока (или потенциала металла), концентрации электролита, температуры или других условий поляризации, иногла совсем незначительные, могут служить причиной перехода металла из пассивного состояния в активное и наоборот. [c.206]

    Третья возможность связана с процессом контактного обмена между корродирующим металлом, например железом, и ионами более электроположительного металла, например серебра, и осаждением этого металла на поверхности основного металла. Опыт показывает [29], что при достаточно высокой концентрации ионов серебра железо за короткий промежуток времени контактирования его с раствором приобретает потенциал, незначительно отличающийся от обратимого потенциала серебряного электрода в данном растворе. Для перевода железа в состояние пассивности достаточно появления на его поверхности ничтожных следов металлического серебра. Здесь так же, как и в первом случае, металлические ионы представляют собой проингибиторы, а роль ингибитора играет контактно выделившийся металл, однако защита достигается благодаря навязыванию этим металлам положительного потенциала, лежащего в области пассивности корродирующего металла. Поддержание такого потенциала, т. е. сохранение пассивного состояния, обеспечивается током обмена осажденного металла значительно большим, чем ток обмена основного металла. [c.84]

    Легирование стали высоким процентом хрома (переход к хромистым сталям) является совершенным методом защиты в условиях, обеспечивающих устойчивое состояние пассивности (анодный контроль), но бесполезно при работе конструкции в неокислительной кислоте (НС1, H.2SO4), где протекает коррозия с катодным контролем. [c.16]

    Холодная концентрироаанная азотная кислота пассивирует железо железо, в состоянии пассивности не реагирует на холоду с разбавленной азотной кислотой и ие выделяет меди из водного раствора соли двухвалентной меди. [c.230]

    Коррозионная стойкость хрома целиком определяется стойкостью пассивного состояния. Пассивность хрома обычно связывают с образованием тончайшего плотного слоя выскооустойчивого оксида СГ2О3. Фазовый оксид хрома СггОз весьма тугоплавок, химически очень стоек и не растворим в воде и кислотах. [c.236]

    В основе современных представлений о реакциях медленного окисления органических веществ лежат перекисная теория окисления и теория цепных вырожденно-разветвленных реакций. Перекисная теория, сформулированная в 1896— 1897 гг. Бахом [1] и Энглером [2], заключается в следующем. Молекула кислорода в своем обычном состоянии пассивна. Активация такой молекулы путем ее разрыва на отдельные атомы энергетически чрезвычайно трудна. Значительно легче активировать молекулу, разорвав в ней лишь одну связь 0=0 —О—-О—. Именно такая активация происходит при окислении легко реагирующих веществ, в результате чего образуются перекиси — единственные первичные продукты этой реакции. Это положение перекисной теории было доказано работами целого ряда исследователей (Иванов [3], Рихе [4 и др.), которые доказали образование гидроперекисей при окислении разнообразных углеводородов и установили их строение. Дальнейшее развитие представлений о механизме окисления органических веществ неразрывно связано с теорией цепных реакций. В 1927 г. Бекстром на основании высоких квантовых выходов, установленных им при фотохимическом окислении альдегидов, доказал цепнрй механизм жидкофазного окисления [5]. Несколько лет спустя акад. Н. Н. Семенов создал теорию разветвленных и вырожденно-разветвленных цепных реакций [6], которая количественно объяснила [c.9]

    Диаграммы позволяют предсказать пути повышения коррозионной стойкости металлов. Пусть необходимо найти условия, при которых коррозия металла в воде практически не происходит, т. е. к моменту наступления равновесия количество продуктов коррозии очень мало (например, не более 10 моль л-1). Тогда по энтальпиям образования можно для различных pH рассчитать равновесные потенциалы всех возможных реакций в системе металл — вода (учитывая, что активности продуктов реакции равны 10 моль д-1). Если по полученным данным построить диаграмму, то по ней можно найти граничные условия стабильности различных продуктов реакции для области иммунности (устойчивое состояние металла), коррозии (металл переходит в ионное состояние), пассивности (стабильны некоторые труднорастворимые продукты реакции, главным образом окислы). В частности, диаграммы Пурбэ позволяют определить потенциалы и кислотности раствора, при которых возможны катодная или анодная защита, самопас-сивация, ингибирование с помощью добавки. Прим. перев.) [c.788]

    Исследовали сварные швы Ст 12Х18Н10Т, выполненные контактной шовной сваркой. Электрохимическую обработку проводили в потенциостатическом режиме при условии активного растворения окалины и пассивирования металла шва. Состояние пассивной пленки оценивали по измерениям составляющих импеданса. Рентгенографическим анализом показано существенное [c.26]

    Е - - четвертьп" крнтическии потенц ал, пр 1 которо.м происходит переход из вторичного состояния пассивности во вторичное состояние перепассивац пли, что то же самое, в третичное активное состояние. [c.16]

    Если допустить, что воздействие кислоты на металл является электрохимическим явлением, то анодные участки соответствуют точкам растворения металла, катодные участки — точкам выделения водорода. Таким образом, неоднородность связана с самой природой явления, и вопрос об устранении гетерогенности не может быть разрешен. Следовательно, к разрешению вопроса борьбы с коррозией надо подойти иначе. Следует уменьшить скорости анодных или катодных реакций путем увеличения необратимости их протекания. Это можно осушествить электрохимическим путем с помощью увеличения поляризации. Так как эти реакции развиваются на межфазной поверхности металл— раствор, то па поляризацию следует воздействовать именно на этом участке. Кроме того, известно, что, если некоторые органические вещества адсорбируются на поверхности металла, то иногда наблюдается значительное замедление коррозии. К тому же все авторы признают, что состояние пассивности относится к явлению, связанному с присутствием слоя, расположенного на межфазной поверхности металл — раствор. [c.299]

    Рассмотрение потенциостатических кривых показывает, что кривые для железа, никеля и хрома имеют аналогичную форму и содержат четыре области растворения, характерных для пассивирующихся металлов активное состояние, переходная область от активного к пассивному состоянию, пассивная область и область перепассивации. Для молибдена [37, 38, 62, 63, 65] и вольфрама [63] удается установить только часть пассивной области и область перепассивации. Обусловлено это тем, что фкор рассматриваемых металлов находится Б начале области перепассивации. Поэтому исследовать полностью пассивную область и достичь активного состояния не представляется возможным, так как для поддержания потенциалов в указанных областях нужны плотности катодных токов, выходящие за пределы практически реализуемых плотностей. По-видимому, вследствие высокого сродства к кислороду, уже в условиях очень больших скоростей выделения водорода ( 0,1 aj M ) происходит адсорбционно-химическое взаимодействие молибдена и вольфрама с кислородом воды и их пассивирование. [c.25]

    Несамопасснвирующиеся металлы переходят в пассивное состояние при благоприятных внешних условиях. Для каждого металла могут быть подобраны условия, при которых он будет переходить в пассивное состояние. Согласно пленочной теории состояние пассивности поддерживается динамическим равновесием между медленно протекающим процессом химического растворения пленки под действием среды и электрохимическим процессом ее возобновления. В зависимости от реакции среды химический процесс растворения окисной пленки протекает по реакциям  [c.48]


Смотреть страницы где упоминается термин Состояние пассивное: [c.431]    [c.31]    [c.51]    [c.126]    [c.209]    [c.62]    [c.91]    [c.65]    [c.405]    [c.46]   
Защита от коррозии старения и биоповреждений машин оборудования и сооружений Т2 (1987) -- [ c.470 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Анодное поведение металлов в пассивном состоянии

Анодное поведение металлов в пассивном состоянии (2U1). 6. Анодное оксидирование металлов

Влияние гидродинамических факторов на пассивное состояние металлов

Кинетические характеристики пассивного состояния металлов, их оксидов и гидридов

Коррозия в пассивном состоянии

Коррозия металлов пассивное состояние

Металл активно-пассивное состояние

Механизм возникновения пассивного состояния

Механизм и теория пассивного состояния металлов

Нарушение пассивного состояния

Нарушение пассивного состояния и локальная коррозия сплавов титана

Общая характеристика пассивного состояния металлов

Пассивно-активное состояние

Пассивное состояние алюминия

Пассивное состояние железа

Пассивное состояние металлов

Пассивное состояние металлов и сплавов

Пассивное состояние титана

Пассивность

Переход в пассивное состояние

Поведение титана в пассивном состоянии. Влияние легирующих элементов

Пурбе диаграммы потенциал pH пример построения пассивном состоянии

Самопроизвольное устойчивое пассивное состояние

Создание и сохранение пассивного состояния поверхности промышленных аппаратов

Теория пассивного состояния железа

Транспассивное состояние и состояние вторичной пассивности

Уравнения состояния для системы пассивного теплообмена

Условия устойчивого пассивного состояния

Условия устойчивости пассивного состояния

Условия устойчивости пассивного состояния коррозионных систем

Устойчивое пассивное состояние

Устойчивость пассивного состояния нержавеющих сплавов в растворах хлоридов

Характеристика пассивного состояния метал

Характеристика пассивного состояния металлов



© 2025 chem21.info Реклама на сайте