Электрод пассивированный

Алюминий — легкий металл (плотность 2,71-10 кг/м ), обладающий высокой коррозионной стойкостью в атмосфере и многих водных средах. Это сочетается в нем с хорошей электро- и теплопроводностью. Он очень электроотрицателен в ряду напряжений, но пассивируется при контакте о водой. Хотя растворенный в воде кислород повышает коррозионную стойкость алюминия, его присутствие не является обязательным для наступления пассивности. Следовательно, Фладе-потенциал алюминия отрицательнее потенциала водородного электрода. Считается, что пассивирующая пленка на алюминии состоит из оксида алюминия, толщину ее, если окисление происходило на воздухе, оценивают в 2— 10 нм (20—100 А). Коррозионное поведение алюминия зависит даже от малых количеств - примесей в металле, причем все эти примеси, за исключением магния, являются по отношению к алю- [c.340]

При титровании дитиобиуретом мешает селен (IV), так как он тоже восстанавливается реактивом до металлического и налипает на электрод, пассивируя е го. Восстанавливаются также. железо (1И), иридий (IV) и золото (III), но железо (III) можно связать во фторидный комплекс, а иридий (IV) и золото (III) — восстановить железом (II). Если проводить титрование в солянокислой среде, то ртуть (I) и серебро не будут мешать титрованию, так как выпадут практически в нерастворимый осадок. [c.278]

В отличие от катодной реакции, анодная реакция окисления (ионизации) молекулярного водорода может быть изучена только на немногих электродных материалах — на металлах платиновой группы, на карбиде вольфрама и в щелочных растворах на никеле. Другие металлы либо недостаточно устойчивы Б данной области потенциалов, либо неактивны по отношению к этой реакции. На упомянутых материалах она может быть реализована только в сравнительно узком интервале потенциалов. При положительных потенциалах на поверхности образуются адсорбционные или фазовые оксидные слои, тормозящие реакцию. Поэтому по мере увеличения поляризации анодный ток вначале увеличивается, а потом снижается (см. рис. 8.3), т. е. электрод пассивируется. В случае никеля и карбида вольф-ра.ма эти изменения могут оказаться необратимыми при возвращении в область более отрицательных потенциалов оксидный слой полностью не восстанавливается и активность остается низкой. [c.360]

Остановимся на некоторых особенностях строения и роста фазовых оксидных слоев. По структуре и свойствам эти слои делят на сплошные (плотные) и пористые. Примером сплошных слоев могут служить пассивирующие слои на тантале, цирконии, алюминии, ниобии. Сплошные слои имеют стеклообразную или аморфную структуру, обладают достаточно большим электрическим сопротивлением и иногда проявляют выпрямляющее действие, проводя ток лишь тогда, когда металл является катодом. Типичным примером пористых слоев могут служить оксидные и гидроксидные слои на кадмии, цинке, магнии. Эти слои имеют кристаллическую структуру и низкое электрическое сопротивление (порядка нескольких омов). Возможно также образование слоев смешанного типа. Так, на алюминии в сернокислых растворах можно наблюдать сплошной слой со стороны металла и пористый со стороны раствора. Кроме того, при поляризации электрода или во времени могут происходить переход одного типа слоя в другой, кристаллизация аморфных слоев, изменение их состава и структуры. [c.368]

Электрохимическое поведение твердого индия во многом сходно с поведением его амальгамы. При анодной поляризации вращающегося индиевого дискового электрода в хлорнокислых растворах на анодных кривых (ф—lgi) наблюдается линейный участок с низким наклоном (0,030—0,040 в), отвечающий лимитирующей электрохимической реакции при более высоких плотностях тока электрод пассивируется [13]. Анодные поляризационные кривые с низким наклоном (0,026—0,028 в) наблюдаются также в кислом сульфатном растворе [53]. [c.33]

Пассивирующие слои тормозят не только ионизацию металла, но и некоторые другие электрохимические реакции [51]. Например (см. рис. 111.3), при образовании тончайшего окисного слоя на платине в интервале потенциалов 0,8—1,2 в электрод пассивируется по отношению к реакции Н2 = 2Н + 2е. Подобное действие пассивирующих слоев, вероятно, является селективным. Так, на пассивном железе в серной или хлорной кислоте практически не идет реакция Ре + = Ре + е [56], но легко реализуется процесс окисления Се + = Се + е [57]. [c.50]

Образование на поверхности неполяризуемого электрода пассивирующей пленки при его взаимодействии с раствором является, очевидно, основной причиной торможения начальной скорости катодного процесса, которое отчетливо проявляется на осциллограммах включения постоянной плотности тока (рис. 40). Как видно, в начальной стадии процесса потенциал электрода до- [c.83]

Появление на поляризационных кривых ветви /, так же как и в других растворах солей палладия, свидетельствует о сильном торможении процесса выделения металла уже нри самых низких плотностях тока. Это явление, по-видимому, также обусловлено пассивированием поверхности катода в результате ионизации молекулярного кислорода. Возникающий на поверхности электрода пассивирующий слой препятствует выделению металла, что приводит к понижению его выхода по току при потенциалах ветви / (см. рис. 121). [c.182]

При анодном растворении металлов у поверхности электрода диффузия направлена от электрода. Концентрация катионов с увеличением плотности анодного тока возрастает, что в конечном итоге приводит к выпадению соли на поверхности электрода и к образованию солевой пленки, экранирующей электрод. Сила тока при этом резко уменьщается и электрод пассивируется. [c.210]

Активирующее действие анионов связано с адсорбционным вытеснением с поверхности электрода пассивирующего агента. Так, ионы хлора вызывают активацию железа в щелочном растворе при положительных потенциалах, при этом происходит вытеснение адсорбированного кислорода с поверхности металла. Возможность вытеснения кислорода связана с тем, что при достаточно положи -тельныХ потенциалах силы электростатического взаимодействия галогена с поверхностью настолько велики, что хлор-ионы дефор мируются значительно сильнее, чем кислород. [c.357]

Окончание процесса легко заметить по началу выделения на аноде пузырьков газа и повышению напряжения на ванне, что указывает на появление на поверхности электрода пассивирующей пленки. Для формирования пленок наибольшей сплошности и толщины следует начинать электролиз при плотности тока 0,2—0,5 А/дм и через небольшое время повышать ее до [c.265]

Уменьшение Оа на участке кг, несмотря на увеличение ф, отсутствие видимой пленки на зеркально-блестящей поверхности и бурное выделение кислорода, мы объясняем образованием на электроде пассивирующих окислов в результате адсорбции кислорода. Механизм такого торможения анодной реакции связывается с более глубоким проникновением кислорода и упрочением адсорбционной связи Ме—О по мере смещения потенциала в сторону положительных значений. [c.20]

В пленочной теории, по которой наступление пассивного состояния связано с поверхностным оксидным слоем, большое внимание уделяется его возникновению и формированию. Основными факторами, определяющими этот процесс, являются потенциал металла, а также концентрации ионов металла и ОН- Потенциал металла должен быть достаточно положительным для того, чтобы обеспечить устойчивое состояние данного оксида. Концентрации металлических и гидроксильных ионов должны быть достаточно велики, чтобы стало возможным образование соответствующих основных солей или гидроксидов, последующие превращения которых приводят к пассивирующим оксидам. Пассивность должна наступать тем легче, чем выше электродная поляризация ири анодном растворении металла и чем ниже скорость удаления ионов металла от поверхности электрода. [c.483]

Сюда также относятся металлы, становящиеся пассивными в пассивирующих растворах, такие как железо в растворах хро-матов. Металлы и сплавы этой группы обладают склонностью к значительной анодной поляризации. Выраженная анодная поляризация уменьшает наблюдаемые скорости реакции, так что металлы, пассивные по определению 1, обычно подчиняются и определению 2, основанному на низких скоростях коррозии. Коррозионные потенциалы металлов, пассивных по определению 1, достигают катодного потенциала разомкнутой цепи (т. е. потенциала кислородного электрода) и поэтому как компоненты гальванического элемента они демонстрируют потенциалы, близкие к потенциалам благородных металлов. [c.71]

Органические расширители — дубитель № 4, БНФ, гуминовая кислота и др. — заметно улучшают работу электрода при высоких плотностях тока и низких температурах. Адсорбируясь на губчатом свинце, они затрудняют образование крупных кристаллов при заряде. Кроме того, они препятствуют выделению сульфата свинца при разряде в виде плотного пассивирующего слоя, способствуя лучшей проработке активной массы. [c.79]

Формирование поверхностных пластин заключается в переводе поверхностного слоя свинца в активные вещества. Однако если свинцовый электрод анодно поляризовать в чистой серной кислоте, то образующаяся окисная пленка будет пассивировать электрод. Это устраняется с помощью присутствующих в кислоте анионов, которые образуют со свинцом растворимые соединения. В этом случае приэлектродный слой обогащается ионами РЬ2+, которые осаждаются на поверхности электрода в виде пористого сульфата свинца, не препятствующего распространению реакции в глубину электрода. [c.80]

Активность железного порошкового электрода обусловлена отсутствием на поверхности частиц сплошной пассивирующей пленки окисла. Площадь оголенных участков металла, доступных для электролита, зависит от дисперсности и структуры порошка. Неупорядоченная структура кристаллов способствует повышению активности. [c.87]

В фоновом растворе проводят предварительное катодное восстановление поверхности электрода катодным током 30—50 мА/см в течение 30 мин, затем пассивируют При потенциале 0,2 В (относительно н.к.э.). Далее раствор в ячейке заменяют на исследуемый (содержа- [c.266]

Поскольку хроматы, как было выше показано, не восстанавливаются при потенциалах коррозии, сдвиг потенциала в положительную сторону может быть обусловлен лишь падением скорости анодной реакции, что и подтверждается экспериментально. Исследование процесса анодного растворения стали потенциостатиче-ским методом показало, что достаточно ввести в электролит (1 п. N32804) небольшие количества хромата калия (0,01 п.), чтобы скорость анодного процесса в области потенциалов, характерных для активного растворения, уменьшилась. Об этом свидетельствует значительное падение анодного тока в электролите с ингибитором по сравнению с электролитом без ингибитора. В области потенциалов, характерных для пассивного состояния (рис. 5,5), положение иное. Здесь скорость растворения стали в частично ингибированной среде намного выше, чем в неингибирован-ной. Это объясняется тем, что в пассивной области электрод пассивируется лишь частично. Растворение носит локальный характер и сопровождается, очевидно, подкислением среды в питтингах. [c.162]

Общая картина изменения потенциала железного, кобальтового или никелевого анода при увеличении плотности тока показана на рис. 119 участок изображает изменение потенциала анода с плотностью тока в то время когда электрод активен и растворяется количественно. В точке В электрод пассивируется, и потенциал быстро возрастает вплоть до точки С, причем в это же самое время ток уменьшается, так как теперь для прохождения тока через ячейку требуется увеличенное напряжение если продолжают увеличивать ток, то потенциал растет в положительном направлении до тех пор, пока в точке D не начнет итти с заметной скоростью новый процесс, обычно выделение кислорода выше этой точки, как видно из кривой, прохождение значительного тока сопровождается сравнительно небольшим увеличением поляризации. В области участка СЕ анод почти полностью перестает растворяться. Если, начиная от точки Е, уменьшать ток, то в точке С активное состояние электрода пе восстанавливается необходимо уменьшить ток до значительно более низкого значения, например до G, прежде чем потенциал изменится до значения, соответствующего точке И, и возобновится количественное растворение анода. Если прервать ток в то время, когда анод находится в пассивном состоянии, то при стоянии он медленно активируется. Пассивный металл быстро активируется, если его делают катодом. Металл можно активировать или применяя его в качестве катода электролитической цепи, или прикасаясь к нему менее благородным металлом, или, наконец царапая под раствором его поверхность. Активный металл, обнажившийся в месте царапины, и металл, оставшийся пассивным, образуют короткозамкнутый гальванический элемент, в котором пассивный металл играет роль катода. [c.650]

Всплеск тока на потенциодинамических кривых рис. 15 указывает на то, что после образования пленок Ag l и u l некоторой толщины анодный процесс резко замедляется, т. е. электроды пассивируются. Поэтому несмотря на относительно [c.102]

Механические качества индиевого анода значительно повышаются при введении в него 5% висмута или же двойной присадки — 2,5% В1 + 2,5% РЬ. В присутствии висмута улучшаются и электрохимические характеристики анода. Если чисто индиевый электрод пассивируется уже при 2,3 ма1см , то индиево-висмутовый анод допускает разряд при плотностях тока до 30 ма/см . Введение в индий висмута нейтрализует вредное влияние ряда примесей, позволяя вследствие этого использовать индий промышленной чистоты. [c.50]

Одной из особенностей процесса электроосажденин рения является сорбция им значительного количества водорода. Он может быть удален из металла почти полностью при нагревании до 500 °С. По данным [108] разряд селенсодержащего аниона происходит при наличии на электроде пассивирующей пленки и связан с большим перенапряжением, в то время как водород выделяется при низком перенапряжении. Происходит внедрение его в металл вплоть до возможного образования гидрида рения. Эти обстоятельства неблагоприятно сказываются на антикоррозионных свойствах рениевых покрытий. [c.166]

При наличии на активированной поверхности железа полимерной пленки процесс образования адсорбционных слоев влаги на металле тормозр1тся во времени, поэтому трансформация пассивирующих слоев замедляется и электрод более длительное время находится в области активного растворения. [c.39]

Кончая обсуждение явления пассивности, коснемся путей возникновения пассивирующего слоя. Можно указать два основных пути. Первый, наиболее известный — адсорбция или выпадение вещества, осуществляющего пассивность, из раствора без электрохимического изменения вещества в самом акте нассивации, например, адсорбция на металле газообразного кислорода, выпадение изолирующего слоя соли из пересыщенного раствора на поверхности металла. Этому может предшествовать переход ионов пассивирующегося металла в раствор в результате электрохимической реакции. Второй путь —электрохимическое образование на электроде пассивирующего вещества без предварительного перехода его в раствор. Этим путем, например, происходит анодная адсорбция кислорода из воды на платине в слабокислом растворе, так же нассивируется железо в разбавленных растворах щелочи. При соответствующих условиях такой пассивирующий окисел может медленно растворяться, если возможна, хотя бы и замедленная, химическая реакция между растворенным веществом (например кислотой или щелочью) и окислом. При таком растворении металл активируется. Таким путем, по данным А. И. Зака, протекает также образование окисной пленки при анодном окислении алюминия в щелочи. [c.145]

Все вышеизложенное позволяет представить механизм действия кадмиевого электрода следующим образом при анодной поляризации кадмия одновременно происходят два процесса — растворение кадмия с образованием аниона, гидролизующегося с выпадением объемного окисла, и постепенное заполнение поверхности металлического электрода пассивирующим окислом. Пассивирующий окисел, достигнув предельной толщины, соответствующей не более чем песколь ШМ монослоям, настолько меняет состояние поверхности растворяющегося металла, что дальнейшее растворение становится невозможным и наступает пассивность. Кинетика накоиления пассивирующего окисла зависит от концентрации электролита и плотности анодного тока. Соответственно, от этих же факторов аналогично меняется и выход анодного процесса на электроде. Таким образом, механизм пассивации кадмия в щелочи оказывается аналогичным механизму пассивации железа в щелочном растворе [3]. [c.577]

Очевидно, что состояние поверхности электрода зависит от присутствующих в электролите добавок. Если применяемая при электроосажденни рения добавка сульфата аммония является активатором поверхности электрода, то при введении ее в электролит среднее время, в течение которого электрод пассивируется, [c.142]

После проведения всех испытаний электросепаратор был вскрыт. Визуальный осмотр показал, что в первой ступени в нефтесборнике имелся слой отделенного нефтепродукта толщиной 4 см. Под ним - слой пенного продукта темно-коричневого цвета толщиной около 1 см. Видимых изменений электродов, а также пассивирующей пленки не обнаружено. [c.90]

Электрод, покрытый пассивирующим слоем, не перестает взаимодействовать с электролитом. В системе металл — соединение — электролит непрерывно протекают реакции взаимодействия, в результате которых металл постепенно разрушается, а соответствующие соединения, образующиеся на его поверхности, переходят в раствор. Вследствие этого металличекие аноды в определенной степени растворяются и в электролите, и в катодном металле обнаруживается некоторое количество анодного металла. [c.250]

В определенных условиях на пассивирующихся металлах наблюдаются периодические колебания потенциала в гальваностатических условиях или колебания тока при Я=соп51. Это объясняется наличием падающей характеристики на поляризационной кривой пассивирующихся металлов, т. е. области с (д1 /дЕ)<С.О, и с закономерным переходом электрода из активного состояния в пассивное и обратно. Существует аналогия между периодическими электродными процессами и явлениями нервной проводимости. Например, активация определенного участка железной проволоки в азотной кислоте приводит к возникновению активационных волн, закон распространения которых вдоль проволоки имеет сходство с законом распространения нервного импульса (модель нервов Оствальда — Лилли). Поэтому периодические процессы при пассивации используются для моделирования механизма действия нервных клеток — нейронов. [c.371]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология