Хеуорзса метод метилирования

Существенное обстоятельство, которое делает особенно ценным метод Хеуорзса, состоит в том, что при переходе от моносахарида к соответствующей метилированной двухосновной кислоте сохраняется конфигурация центральных углеродных атомов. Следовательно, определение конфигурации полученной кислоты (которая обычно идентифицируется в виде своего диамида) одновременно дает и конфигурацию двух или трех асимметрических углеродных атомов, входящих в цепь моносахарида. [c.35]

Аналогичным путем можно определить строение и более сложного дисахарида I типа —тростникового сахара (сахарозы), состоящего из тлю-козы и фруктозы. Как и в предыдущем случае, может применяться или метод Хеуорзса (метилирование с последующим окислением), или окисление йодной кислотой. Последовательность проведенных при этом операций ясна ИЗ схемы. [c.139]

Метод метилирования (метод Хеуорзса). Этот универсальный и важнейший до настоящего времени метод, позволяющий решать различные вопросы, касающиеся структуры углеводов, был широко развит работами английских химиков (Хеуорзс, Джонс, Херст и др.). Основная идея его состоит в полном метилировании мо1Носахарида, т. е. превращении всех свободных гидроксильных групп в метоксиль-ные, с последующим окислением продукта метилирования. Последовательность операций легче всего видеть на одном из первых примеров применения этого метода для определения строения глюкозы. [c.33]

Для доказательства наличия шестичленного или пятичленного кольца моносахаридов был применен метод метилирования (Хеуорзс). [c.242]

Некоторые общие проблемы возникают как при метилировании гликоз-аминогликанов, так и для гликопептидов, поскольку последние содержат остатки К-ацетилгексозаминов. Полное метилирование хондроитинсульфата В достигается путем шести последовательных обработок диметилсульфатом в щелочном растворе (реагент Хеуорзса) [128] при температуре 0—5°. Было показано, что при этом главным, если не единственным изменением в молекуле полисахарида является 0-метилирование [129, 130]. Обработка реагентом Хеуорзса в воде орозомукоида, а также полного ацетата выделенного из него гетеросахарида приводит к глубокой деструкции углеводного фрагмента [22, 127]. Однако при введении в систему четыреххлористого углерода реакция протекает более гладко, но еще не количественно [131, 132]. Полное метилирование достигается при обработке реагентом Хеуорзса в водном ацетоне и затем по методу Пурди и Ирвина [133, 134], т. е. иодистым метилом и окисью серебра. Позднее Брэгг и Хок [58] метилировали орозомукоид по существу таким же методом, но их результаты не согласуются с данными предыдущих исследователей возможные причины такого различия будут рассматриваться ниже. Метод метилирования по Хеуорзсу с прибавлением четыреххлористого углерода успешно использовали для метилирования некоторых гликозаминогликанов [135, 136]. [c.255]

Глюкоза (Vni) вначале Подве ргается полному метилированию, которое достигается либо действием диметилсульфата в присутствии щелочи (метод Хеуорзса), либо действием иодистого метила в присутствии [c.33]

Таким образом, результаты, полученные при использовании метода Хеуорзса, дают возможность однозначно судить о размере окисного кольца в исходном. моносахариде. В настоящее время при выяснении вопроса о структуре моносахаридов обычно используют оба пути, т. е. окисляют метилированный сахар до двухосновной кислоты и до лактоиа метилированной одноосновной кислоты и сличают результаты обеих операций, на основании чего делается вывод о размере кольца. [c.35]

Хеуорзс предложил метилировать углеводы диметилсульфатом в присутствии концентрированного (обычно 30%-ного)раствора едкого натра. Этот метод отличается простотой и удобством, но иногда, особенно в-случае полисахаридов, не позволяет достигнуть полного метилирования.. [c.62]

При при,менеиии методов Пурди или Хеуорзса обычно (при наличии достаточного избытка метилирующего агента) происходит практически полное метилирование углевода. Избирательное метилирование ие удается осуществить, даже применяя рассчитанное количество метилирующего средства, так как различие в реакционной способности гидроксильных групп моносахаридов недостаточно сильно проявляется в жестких условиях реакции. [c.62]

Сущность этого метода (метод Хеуорзса) ясна из приведенной схемьв метилирования глюкопнранозида и глюкофуранозида [c.88]

Строение дезоксисахаров устанавливается обычными методами, применяемыми в структурной химии углеводов. Для выяснения строения и частично конфигурации дезо.кспсахаров может быть привлечен метод Хеуорзса — метилирование с последующим окислением. Так, например, строение 2-дезоксиглюкозы становится ясным из такой последовательности реакций [c.121]

Метилирование олигосахаридов проводится повторным действием диме-тилсульфата в щелочной среде (метод Хеуорзса) [9]. Если это оказывается недостаточным для исчерпывающего метилирования, дометилирование производят иодистым метилом в присутствии AggO (метод Пурди [10]). [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология