Дезоксисахара строение

Для установления строения 2-амино-2-дезоксисахаров с первичной аминогруппой обычно применяют окисление нингидрином. При этом происходит укорочение углеродной цепи моносахарида на один атом углерода, сопровождающееся дезаминированием, а полученный при этом нейтральный моносахарид идентифицируют подходящим методом. Так, например, при окислении нингидрином неизвестного гексозамина, выделенного из гидролизата хряща трахеи, была получена Л-ликсоза [c.282]

Эта интересная закономерность важна для понимания тех особенностей, которые имеют место при гидролизе некоторых природных гликозидов, содержащих дезоксисахара. В частности, повышенной неустойчивостью гликозидов дезоксисахаров объясняется большая лабильность сердечных гликозидов, что привело в свое время к ошибкам при установлении их строения. [c.91]

СТРОЕНИЕ И СВОЙСТВА ДЕЗОКСИСАХАРОВ [c.121]

Поэтому периодатное окисление с анализом образующихся продуктов широко используется при установлении строения дезоксисахаров. [c.256]

УСТАНОВЛЕНИЕ СТРОЕНИЯ ДЕЗОКСИСАХАРОВ [c.256]

Развитие синтетических методов получения дезоксисахаров имеет очень большое значение для химии моносахаридов. Синтез является обычно заключительным этапом установления строения дезоксисахара. Благодаря синтезу сравнительно редкие природные дезоксисахара становятся доступными для химических и биохимических исследований. Наконец, в процессе разработки методов синтеза дезоксисахаров накапливаются весьма важные сведения о химическом поведении разнообразных производных углеводов. [c.257]

Высокая чувствительность к кислотам свойственна гликозидным связям фураноз, 3,6-ангидро- и 2-дезоксисахаров (см. гл. 6 и 8). Обычно частичный гидролиз полисахарида 0,01—0,1 н. кислотой служит для обнаружения в его молекуле таких структурных единиц, для предварительной оценки их расположения в полисахаридной молекуле по изменению молекулярного веса при частичном гидролизе, а в том случае, когда лабильные к кислотам моносахаридные звенья занимают концевые положения, — для полного их удаления с целью получения так называемого деградированного или расщепленного полисахарида . Установление строения такого модифицированного полисахарида обычно представляет собой более простую задачу, чем полное установление строения, и поэтому исследование деградированных производных является весьма распространенным вспомогательным приемом при изучении растительных камедей и слизей, гемицеллюлоз и других полисахаридов. [c.507]

Моносахаридом, входящим в состав нуклеиновых кислот, обычно является рибоза или дезоксирибоза (дезоксисахарами называют соединения, у которых вместо вторичных гидроксильных групп находятся группы (ЗН2). Ниже схематически показано строение нуклеиновых кислот, причем у атома азота находится остаток пуринового или пиримидинового основания [c.96]

Если сахар содержит вместо гидроксильных групп другие функции и относится к классу аминосахаров, дезоксисахаров и т. д., то при помощи метода масс-спектрометрии можно определить место этого заместителя и, следовательно, строение сахара. Так, например, при распаде метилового эфира N-ацетильного производного глюкоз-амина появляется ряд ионов (т/е 172, 168, 98), которые могут возникнуть только при распаде сахара с N-ацетильной группой в положении 2, [c.555]

Рис. 35. Строение новых 2-амино-2-дезоксисахаров

Докладчик сообщил также о выделении ряда новых нуклеотидов, в том числе группы тимидиновых нуклеотидов. Помимо выделения тимидиндифосфатрамнозы и тимидиндифосфатманнозы, были изолированы тимидиновые нуклеотиды, обозначаемые ТДФ-Х, ТДФ-Y и ТДФ-Z, в которых X, Y и Z — сложные дезоксисахара, строение которых еще не выяснено. Найдено, однако, что они участвуют в синтезе сложных липополисахаридов клеточной оболочки Е. соИ. Эти соединения особенно интересны потому, что они представляют собой средства активирования сахаров через дезо-ксинуклеотиды (поскольку они содержат дезоксирибозу). [c.331]

Первый раздел включает цветные реакции, характерные для отдельных функциональных групп. Кроме того, некоторые классы природных соединений объединены по характерным для них цветным реакциям. Такая компоновка отражает либо какую-то определенную особенность строения, характерную для всех соединений данного класса (например, наличие остатка дезоксисахара в стероидных гликозидах и нуклеиновых кислотах), либо относится к молекуле в целом (например, реакции на стероидное ядро). Сводка ограничена пробирочными реакциями, при которых используется не более 1—2 мг вещества. Во многих случаях это количество может быть уменьшено без потери чувствительности. В частности, для экономии вещества во многих случаях можно с успехом применять капельные пробы по Файглю [198]. Достоверность любой цветной реакции резко повышается, если параллельно проводить в стандартных условиях реакцию с веществом, заведомо дающим эту же цветную реакцию, а также контрольную реакцию со смесью используемых реагентов. Цветные и некоторые другие характерные реакции на различные функциональные группировки суммированы в табл. 1.2. [c.51]

Наряду с рассмотренными выше моносахаридами, которые можно было бы назвать моносахаридами нормального строения, суш ествует довольно многочисленный и все разрастающийся класс углеводов, которые можно условно определить как моносахариды аномального строения в том смысле, что они не являются полиоксикарбонильными соединениями, содержащими у каждого из своих углеродных атомов кислородную функцию. К этому типу моносахаридов относятся так называемые дезоксисахара и аминосахара. Дезоксисахарами называют обычно моносахариды, которые по сравнению с нормальными лишены одного или двух, и очень редко большего числа, гидроксильных групп. Таким образом, молекулы дезоксисахаридов вместо обычных звеньев СН2ОН и СНОН могут содержать звенья СНз и СН2. [c.116]

Дезоксисахара по своему поведению отличны от обычных моносахаридов, что делает целесообразным их отдельное рассмотрение. Для отличия дезоксисахаров от обычных углеводов существует ряд качественных реакций наиболее часто применяется реакция Килиани — образование характерной синей окраски на поверхности раздела раствора испытуемого сахара в уксусной кислоте и нижнего слоя, содержащего растворенную в концентрированной серной кислоте соль трехвалентного железа. Характерной реакцией дезоксисахаров является образование при их окислении йодной кислотой, в зависимости от строения, ацетальдегида или малондиальдегида, которые не могут образоваться при окислении обычных моносахаридов. Ацетальдегид и малон-диальдегид могут быть легко обнаружены качественными реакциями, в том числе и на бумажных хроматограммах, и этот метод также весьма часто применяется для распознавания дезоксисахаров. [c.116]

Строение дезоксисахаров устанавливается обычными методами, применяемыми в структурной химии углеводов. Для выяснения строения и частично конфигурации дезо.кспсахаров может быть привлечен метод Хеуорзса — метилирование с последующим окислением. Так, например, строение 2-дезоксиглюкозы становится ясным из такой последовательности реакций [c.121]

Многие вопросы строения дезоксисахаров можно решить, исходя из данных окисления йодной кислотой. Как уже указывалось выше, образование при этом малондиальдегида и ацетальдегида может служить качественным указанием на присутствие дезоксисахара. С ло-мощью окисления йодной кислотой можно определить величину окисного кольца. Таким образом, для решения вопроса о строении дезоксисахаров метод используется так же, как для решения вопроса о строении обычных моносахаридов. В качестве важного примера использования этого метода можно привести определение размеров окисного кольца в производных 2-дезоксирибозы, которое в настоящее время широко применяется в химии нуклеотдиов. Ясно, что гликозид с пиранозным кольцом— метил-2-дезоксирибопиранозид ( XXV)—поглотит один моль йодной кислоты, не образуя при этом ни муравьиной киСлоты, ни фор- [c.121]

Неисчерпаемым источником моносахаридов необычного строения являются антибиотики. Так, в макролидных антибиотиках халкомицине и ланкамицине найден единственный пока представитель класса 4,6-ди-дезоксисахаров — халкоза (3-0-метил-4,6-дидезокси-Л-глюкоза) [c.254]

Установление строения дезоксисахара включает обнаружение дезоксизвена, определение его положения н конфигурации остальных углеродных атомов моносахарида. Строение дезоксисахара в настоящее время устанавливают, комбинируя. химические и физико-химические методы исследования. [c.256]

Яркой иллюстрацией использования этого метода для получения природных дезоксисахаров является проведенный авторами метода синтез >-халкозы 1, доказательство строения которой рассматривалось выше (см. стр. 256). Реакция с иодметилатом трифенилфосфита дает возможность заменить на атомы иода сразу два гидроксила в 2-О-тозил-З-О-метил-17.-метил-Л-глюкопиранозиде IX последующее гидрирование галоидпроизводного X и удаление защищающих группировок приводит к D-халкозе (выход более 60%, считая на соединение VIII) [c.260]

В настоящей главе рассматривается класс оксиальдегидов и окси-кетонов и некоторых их производных, называемых углеводами еще с того времени, когда их строение было неизвестно. Это неподходящее название (поскольку оно не включает дезоксисахаров) исходит из того, что основные представители этого класса, как, например, глюкоза СбИхгО или целлюлоза (СвНюОз) , имеют общую формулу Сп(Н20)т мнимых гидратов углерода. [c.205]

Ангидросахара, содержащие а-окисный цикл, при восстановлении с помощью Ь1А1Н4 сразу же образуют дезоксисахара. Такой способ восстановления значительно проще, чем каталитическое гидрирование алкилтионроизводных. В зависимости от строения ангидросахара из 2,3-эпоксипроизводных можно, получить либо [c.461]

САХАРА — группа углеводов с относительно небольшим мол. весом для С. характерна довольно высокая растворимость в воде и способность кристаллизоваться. В последние годы термин С. применяют только но отношению к. моносахаридам, и в особенности к моносахаридам с отклонением в строении (сахара с разветвленной цепью, дезоксисахара, аминосахара), а также к олигосахаридам полисахариды, являющиеся высокомолекулярными соединениями, в группу С. не входят. Нек-рые авторы относят к С. только те углеводы, к-рые имеют сладкий вкус, напр, свекловичный или тростниковый сахар — сахарозу (бытовое название сахар), плoдoвыii сахар — фруктозу, молочный сахар — лактозу, виноградный сахар — глюкозу и т. д. Термин С. иногда отождествляют с термином углеводы, в этом случае С. делят на и р о-стые С., пе гидролизуемые, и сложные С., гидролизуемые до простых С. См. также статьи Углеводы, Моносахариды, Олигосахариды, Полисахариды и литературу при них. Л. И. Линевич. [c.374]

Дезоксисахара по строению и конфигурации групп при асимметрических атомах подобны соответствующим альдозам или кетозам, но в них одна или несколько спиртовых гидроксильных групп заменены водородом. Изучены главным образом природные дезоксиальдозы. Названия их производят от соответствующих альдоз, добавляя приставку дезокси-, перед которой ставят цифру — номер углеродного атома, не имеющего гидроксильной группы. Из дезоксиальдогексоз можно отметить [c.246]

Ангидросахлра типа а-окисей сыграли важную роль в изучении вальденовского обращения в ряду сахаров, в синтезе редких сахаров и дезоксисахаров, в определении строения и синтезе 2-амино-2-дезокси-в-глюкозы и 2-амино-2-дезокси-и-галактозы. [c.108]

Строение сердечных гликозидов очень сложно. При гидролизе сердечного гликозида молекула последнего распадается на несколько молекул простых сахаров (специфичных для этих гликозидов дезоксисахаров — дигиток-созы и др., и широко распространенных, как глюкоза) и специфичный агликон стероидной природы, часто называемый генином. При гидролизе некоторых гликозидов, помимо сахаров и генинов, отщепляется также уксусная кислота. [c.475]

Строение сердечных гликозидов очень сложно и, несмотря на многочисленные исследования, во всех деталях не выяснено ни для одного представителя этой группы веществ. Однако известно, что при гидролизе сердечного гликозида молекула последнего распадается на несколько молекул простых сахаров (специфичных для этих гликозидов дезоксисахаров — дигитоксозы и др., и широко распространенных, как глюкоза) и специфичный агликон стероидной природы, часто называемый генином. При гидролизе некоторых гликозидов, помимо сахаров и генинов, отщепляется также уксусная кислота. [c.519]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология