Метилирование, методы

Применение крезолов и другие методы их получения описаны ранее (стр. 259). Видимо, способы пх получения путем метилирования фенола и через гидропероксид сравнимы по экономичности. [c.376]

Тетраметилбензол (дурол) используют для производства полиимидных материалов, обладающих уникальными свойствами. Содержание дурола в продуктах риформинга и пиролиза невелико. Специальные методы синтеза дурола (метилирование или конденсация ароматических углеводородов) позволяют создать промышлен-йые процессы получения дурола с высокими технико-экономическими показателями. Сырьевые ресурсы на нефтеперерабатывающих заводах для организации такого производства вполне достаточны. [c.299]

Простой гидролиз, разумеется, не может дать достаточного представления о том, каким образом соединены друг с другом основные составные части в молекуле полисахарида. Значительно ближе к цели ведет способ, основанный на том, что гидроксилы полисахарида сначала метилируют, а затем полученное соединение осторожно гидролизуют. При этом получаются метилированные моносахариды, строение которых можно установить обычными методами (Хез орс, Ирвин). [c.445]

Этот продукт, полученный по методу Реппе, идентичен с углеводородом, синтезированным Вильштеттером более 40 лет назад исчерпывающим метилированием у -пельтьерина. Циклооктатетраен кипит при 142—143°. Он является эндотермическим соединением с теплотой образования около +40 ктл. Однако полимеризация ацетилена в циклооктатетраен протекает с большим выделением тепла [c.291]

Этот метод пригоден для получения метиловых эфиров кислот, которые в обычных условиях не этерифицируются. Диазометан способен взрываться не только в свободном состоянии, но и в растворах. Взрыв может произойти при нагревании, поэтому при работе с диазометаном необходимо соблюдать осторожность. В качестве растворителей можно применять спирт, бензол, петролейный эфир и др. С помощью диазометана удается проводить метилирование не только карбоновых кислот, но и фенолов. Спирты, а также амины практически не метилируются диазометаном. [c.170]

Таким путем с количественными выходами получают сложные эфиры и метиловые эфиры фенолов в мягких условиях и, главное, в нейтральной среде. Особое значение этот метод метилирования имеет для получения сложных эфиров пространственно затрудненных и непредельных кислот. [c.466]

Один из самых эффективных способов метилирования, метод Куна (см. стр. 160), в последние годы подвергся ряду модификаций. В качестве растворителя вместо диметилформамида был предложен диметилсульфоксид, что упростило выделение продукта метилирования" вместо иодистого метила был использован более доступный диметилсульфат , а в качестве основания вместо окиси серебра или окиси бария — твердая щелочь или натриевая соль диметилсульфоксида Метод Куна и его модификации используются как для завершения метилирования, так и для первоначальной обработки полисахаридов, и получают в области полисахаридов все более широкое применение. [c.494]

Из представленных на рис. 1 зависимостей, характеризующих антидетонационную эффективность ТМС и ТЭС, следует, что при добавлении присадок в бензины и их компоненты в равных по содержанию свинца количествах ТЭС более эффективен, чем ТМС. Исключение составляют метилированные бензины каталитического риформинга жесткого режима и алкилбензин, содержащие более 0,78 г свинца на 1 кг топлива. Для них прирост октановых чисел по моторному методу несколько выше, чем для тех же бензинов, содержащих ТЭС (табл. 1). [c.119]

Содержание незамещенных ароматических углеводородов в нефти совершенно ничтожно, за исключением нафталина, который не раз выделялся из тех или иных фракций нефти. Так были выделены методом пикратов сам нафталин и его различные метилированные гомологи с одним или двумя метильными группами, и, может быть, с одной этильной группой. Антрацен и фенантрен в нефти не были обнаружены. [c.118]

Интересно отметить, что при гидрокрекинге дурола и изодурола на катализаторе, ускоряющем радикальные реакции (А1-Со-Мо), образуются в основном метан и триметилбензолы, т, е. в данном случае протекает ярко выраженная реакция деметилирования. Используя метод меченых молекул, удалось показать, что при гидрокрекинге дурола протекают как реакции деметилирования, так и реакции метилирования полученных углеводородов [261]. [c.240]

Предположим, что анализируется смесь органических кислот, низкая летучесть которых требует высокой температуры колонки. Эту смесь целесообразно предварительно подвергнуть этерификации и превратить кислоты в их метиловые эфиры, обладающие более низкими температурами кипения. Метилирование осуществляется в реакторе, устанавливаемом по схеме I. Продукты реакции — эфиры — поступают затем в колонку и разделяются на соответствующем сорбенте (метод изменения состава). [c.199]

Е. С. Покровская [6] ускоренным пикратным методом исследовала керосиновую фракцию мирзаанской и норийской нефтей. Имея ограниченное количество мирзаанской нефти (320 г), естественно, она не смогла подробно исследовать конденсированную ароматику, хотя это и не входило в ее задачу. Из фракции мирзаанской нефти, кипящей от 180 до 250°С, ею были выделены пикраты, из которых один плавился прп 111 — 113°, а второй — прн 114—116° и 113—115°С. Как указывает Е. С. Покровская, точки плавления выделенных пикратов должны соответствовать метилированным гомологам нафталина. [c.32]

Получение дурола методом метилирования. Реакцией метилирования можно ввести в ароматич еское ядро метильную группу и тем самым синтезировать различные полиметилбензолы. Для введения метильной группы можно использовать метанол, диметиловый эфир, метилгалогениды и другие реагенты. Экономически наиболее выгодным метилирующим агентом обычно является метанол. Одним из первых промышленных процессов метилирования ароматических углеводородов было получение толуола из бензола в Германии во время второй мировой войны [43]. Реакцию осуществляли в присутствии фосфорноцинкового катализатора при 340—380 °С, 3,5 МПа (35 кгс/см2) и мольном отношении бензол метанол 0,25 1. Выход толуола в расчете на бензол составлял 12—17 вес. % одновременно получалось 4—6 вес. % ксилолов и 3—6 вес. % высших ароматических углеводородов. При возврате в реакцию непревращенного бензола выход толуола в расчете на бензол достигал 69 вес. %, расход метанола 0,85 т/т толуола. Недостаток толуола в условиях военного времени послужил причиной применения этого процесса в Германии. [c.227]

Наличие шестичленного цикла в молекулах D-галактозы, D-фруктозы и D-арабинозы было доказано методом метилирования (см. задачу 1160). Напишите уравнения соответствующих реакций и назовите получающиеся при этом вещества. [c.136]

Метод метилирования (метод Хеуорзса). Этот универсальный и важнейший до настоящего времени метод, позволяющий решать различные вопросы, касающиеся структуры углеводов, был широко развит работами английских химиков (Хеуорзс, Джонс, Херст и др.). Основная идея его состоит в полном метилировании мо1Носахарида, т. е. превращении всех свободных гидроксильных групп в метоксиль-ные, с последующим окислением продукта метилирования. Последовательность операций легче всего видеть на одном из первых примеров применения этого метода для определения строения глюкозы. [c.33]

Применение, наряду с методом метилирования, методов ферментативного расщепления существенно расширило представления о строении амилопектина. Путем исследовалия остаточных декстринов, получаемых при ферментативном расщеплении амилопектина -амилазой, удалось доказать, что боковые цепи амилопектина (от концевых остатков до первых точек ветвления) длиннее, чем участки цепи между точками ветвления в центральных частях молекулы (К. Мейер). [c.614]

Диметилсульфат часто употребляется для перевода углеводов в их простые метиловые эфиры. Впервые диметилсульфат применялся для метилирования простых сахаров [396], затем дисахаридов [397] и, наконец, высокомолекулярных соединений, например инулина [398]. Иногда удается полнее метилировать углеводы с помощью окиси серебра и иодистого метила, однако ввиду дешевизны и способности реагировать в водном растворе целесообразно цри11енять диметилсульфат во всех возможных случаях. Согласно недавно разработанному методу алкилирования [399], калиевые или натриевые сахараты готовятся в растворе жидкого аммиака и затем этот раствор обрабатывается иодистым метилом. Вполне вероятно, что вместо иодистого метила можно употреблять диметилсульфат, если вести реакцию в инертном растворителе, а не в жидком аммиаке, который энергично с ним реагирует. [c.69]

НОМ И перед хроматографированием алкилируют метилиодидом. Высоколипофильный катион обеспечивает быструю экстракцию и метилирование при комнатной температуре [242]. Обзор работ, посвященных применению экстрактивного алкилирования для аналитических целей, дан в [1052], другие примеры использования этого метода см. в [1054, 1487]. При алкилировании в двухфазных системах феноляты реагируют с пентафторбензилбромидом и другими бензилгалогенидами и в отсутствие МФ-катализатора, в то же время алкилирование карбоксилатов без катализатора не идет это позволяет легко отличать их друг от друга [1055, 1583]. Катализатор не требуется также и при синтезе некоторых эфиров с использованием в качестве основания лиофильно высушенного KF [1605]. Библиографические ссылки на другие работы, охватывающие все типы реакций получения эфиров, приведены в табл. 3.7. [c.158]

Дарст и сотр. [546] разработали метод восстановления сульф-оксидов до сульфидов, заключающийся в метилировании ме-тилфторсульфонатом в метиленхлориде с последующим восстановлением цианборогидридом натрия. Таким способом можно защитить и другие чувствительные к восстановлению группы. В стандартных условиях растворитель после метилирования удаляют, а остаток разбавляют этанолом для последующего восстановления. В улучшенном варианте межфазного катализа 18-краун-б и ЫаВНзСЫ добавляют непосредственно к охлажденной реакционной смеси и продолжают перемешивание в течение нескольких часов. [c.374]

Обычные метилирующие средства для этой це.чи мало пригодны, ак как при их действии морфин и кодеин образуют четвертичные соЛн хорошие результаты получаются лищь при метилировании морфина гидроокисями трпметилфениламмония и род-стаепными соединениями (метод В, М, Родионова). — При.м. редактора.] [c.1110]

Методом ультрафиолетовой и инфракрасной спектроскопии во фракции 180—200° С было качественно идентифицировано 24 типа арсэматических углеводородов состава Сэ—Сю, а также обнаружены индан и его метилированные гомологи. [c.189]

Интересно отметить, что при гидрокрекинге дурола и изодурола на катализаторе (А1 + Со +Мо), ускоряющем радикальные реакции, образуются в основном метан и триметилбензолы, т. е. в данном случае протекает ярко выраженная реакция деметилирования. Используя метод меченых атомов, удалось показать, что при гидрокрекинге дурола протекают как реакции деметилирования, так и реакции метилирования полученных углеводородов 2. При этом оказалось, что в ряду С — Сщ относительные скорости реакций метилирования уменьшаются, а относительные скорости деметилиро-вання возрастают. [c.316]

Наряду с выделением дурола из промышленных потоков переработки нефти и угля разрабатываются специальные методы синтеза его. В качестве сырья используются более доступные ди- и триметилбензолы, ресурсы которых значительны. Наиболее отработана технология синтеза дурола метилированием ксилолов или триметилбензолов, а также конденсацией псевдокумола с формальдегидом с образованием дипсевдокумилметана с последующим гидрокрекингом его до псевдокумола и дурола. Упомянутые методы прошли опытно-промышленные испытания [117, 118] намечается их промышленная реализация. [c.276]

В процессе исследования сланцевого керосина возникла задача идентификации тиофенов с молекулярным весом 126— 154. Так как известно лишь небольшое число соединений такого типа, то метод прямого сравнения оказался непригодным. Рассмотрение масс-спектров тиофенов и гомологов бензола позволило установить зависимость между распределением интенсивностей пиков ионов и положением заместителей в кольце. Характерными оказались максимальный пик, пик молекулярного нона М+, ппк на единицу меньше молекулярного (М—])+, пик ионов (М—31)+ и пики ионов с массами 85,84, 79, 78, 59, 43, 41. Например, в масс-спектрах 2,5-диметилтио-фена и изомеров метилтиофена максимальные пики соответствуют ионам (М —1)+ с массой 111 и 97, соответственно. При замене метильного радикала на этильный появление максимальных пиков обусловлено образованием ионов (М—15)+ с массами 97 (2-этилтиофен), 125 (2,5-диэтилтиофен) и 153 (2, 3, 5-трнэтилтиофен). В отличие от производных тиофена в спектрах алкилбензолов, содержащих как метильные, так и этильные радикалы, максимальные пики соответствуют ионам (М—15)+ с массами 91 (1, 4-диметилбензол, этилбензол), 119 (1, 4-диэтилбензол) и 153 (1,3,5-триэтилбензол). Комбинируя эти корреляционные признаки с особенностями масс-спектров производных тиофенов,полученных метилированием и гидрированием, а также ртутных производных, удалось установить структуру гомологов тиофена в диапазоне молекулярных весов 126—154 и моно- и дизамешенных бензолов с молекулярным весом 120—148. [c.119]

Ле Шателье, показана на рис. 5.11. На основе изображенного графика можно определить температуру охлаждения сырья, обеспечивающую максимальный отбор чистого компонента. Метод расчета температур и отборов изложен в гл. 3. Дурол выделяли из фракции 196—206 °С продуктов метилирования следующего состава (в вес. %) дурол 28,1 изодурол 47,7 пренитол 9,7 диметилэтилбензолы и диэтилбензолы 14,5. [c.233]

Для доказательства наличия щестичленного цикла в молекуле глюкозы Хеуорс применил метод метилирования. 0-Глюкоза была превращена в а-метил-0-глюкозид, а затем — в тетраметил-а-метил-О-глюко-зид, из которого кислотным гидролизом была получена 2,3,4,6-тетрамегил-0-глюкоза. Последнюю окислили перманганатом калия, причем образовалась триметок-сиглутаровая кислота. Напишите уравнения перечисленных реакций. [c.135]

В зависимости от дозы облучения, природы асфальтенового вещества, мономера и их соотношения выход привитого сополимера может составлять 80—90 %. Выход сополимеров для всех изученных мономеров увеличивается при использовании асфальтенового вещества из продуктов первичной переработки нефти. Это очевидно вытекает из его природы, так как асфальтеновое вещество содержит большее по сравнению с продуктами вторичной переработки нефти количество алкильных заместителей и меньщее количество парамагнитных центров. Этот метода нами был использован для получения амфолитов — привитой сополимеризаци-еи акриловой кислоты на порошкообразных слабоосновных анионитах [338]. На основе сополимера асфальтита со стиролом хлор-метилированием с последующим аминированием получен ряд ани-г""тов [339], [c.296]

Реакция со спиртами является общей для диазосоединений, но чаще всего ее проводят с использованием диазометана для получения метиловых эфиров или с использованием диазокетонов для приготовления а-кетоэфиров, что обусловлено доступностью этих диазосоединений. В случае диазометана [493] метод дорог и требует особой осторожности. Он обычно применяется для метилирования спиртов и фенолов, стоимость которых высока или которые доступны лишь в малых количествах, так как эта реакция проводится в мягких условиях и дает высокий выход продуктов. Реакционная способность гидроксисоединений возрастает по мере увеличения их кислотности. Обычные спирты в отсутствие катализатора не реагируют. Катализатором может служить HBF4 [494], ацетат родия (II) Rh2(OA )4 [495] или силикагель [496]. Более кислые фенолы реагируют и без катализатора. Оксимы и кетоны, для которых характерен значительный вклад енольной формы, вступают в реакцию 0-алкилирования, давая соответственно 0-алкилоксимы и эфиры енолов. Механизм [497] здесь тот же, что и в реакции 10-6 [c.122]

Многие сложные фенолы удалось метилировать в водном растворе или в растворе спиртовой щелочи [374]. В тех случаях, когда опасно применять сильную щелочь, можно употреблять раствор бикарбоната натрия [375]. Хорошо изучено [376] метилирование фенольных соединений в ксилоле. Установлено, что фенол и его гомологи не алкилируются диметилсульфатом в присутствии углекислого калия, но нитрофенолы алкилируются в этих условиях легче, чем в водном растворе. В случае галоиди-рованных фенолов получаются некоторые средние результаты междз результатами алкилирования фенола и его гомологов, с одной стороны, и нитрофенолов—с другой. Эти результаты находят объяснение с электронной точки зрения. Интересно знать, не происходит ли при метилировании разложение углекислого калия более кислыми фенолами с образованием легче алкилируемых калиевых солей. Попытки метилировать этим методом 2-окси-5-питробензойную кислоту и 2-окси-З-сульфо-бензойную кислоту привели [377] к отрицательным результатам даже при нагревании реакционной смеси в течение 2 месяцев. [c.66]

Длина молекулы целлюлозы точно не известна, но во всяком случае она весьма значительна. Различные методы определения молекулярного веса (измерением вязкости растворов, определением концевых групп в метилированной целлюлозе, ультрацеытрифугированием) дают несовпадающие результаты, вероятно потому, что при растворении целлюлозы или ее производных происходит частичное расщепление, или потому, что эти методы недостаточно точны. Представляется вероятным, что не все молекулы целлюлозы имеют одинаково длинные цепочки, — по-видимому, природная клетчатка состоит из различных полнмергомологичных молекул, молекулярный вес которых должен быть порядка 300 000—500 ООО. [c.462]

Родионова метод метилирования 1110 Родопорфирин 979, 980 Родопсин 892 [c.1197]

Соединение 6 под действием смеси диметилсульфата с гидроксидом калия в бутаноне метилируется с образованием пирролохино-лина 7. Последний также легко образуется и из пирролохинолина 5 двойным метилированием. Строение полученных соединений 3-7 доказано комплексом физико-химических методов. [c.90]

Это позволило определить строение аминокислоты, из которой получен данный метилтиогидантоин. Новые сведения о порядке чередования аминокислотных остатков в коротких пептидах были получены па основанни исследоваиия масс-спектров этиловых эфиров ацетилпептидов, аминоспиртов и диаминоспиртов [208, 209]. В работе Н. К. Кочеткова и сотрудников масс-спектрометрический метод использовался для определения размера цикла в метиловых эфирах моносахаридов [210], установления конфигураций гликозидной связи в метилглюкозидах [211] и выяснения места свободного гидроксила в частично метилированных моносахаридах [212, 213]. [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология