Крахмал, окисление йодной кислото

Основные доказательства, приведенные этими авторами, сводятся к следующему. Йодная кислота является специфическим окисляющим агентом для 1,2-диолов (см. стр. 125). 2,3-Бутандиол и крахмал, например, окисляются очень быстро, в то время как 2,4-бутандиол совсем не окисляется. При аналогичных условиях заметного окисления поливинилового спирта не происходит. Гидроксильные группы поливинилового спирта, являющиеся вторичными, легко окисляются хромовой кислотой до карбонильных групп. При щелочном гидролизе этого поликетона образуются ацетон и уксусная кислота, что легче всего объяснить, исходя из предположения о наличии структуры 1,3 [c.210]

В отличие от тетраацетата свинца, йодная кислота не вступает в характерные для последнего реакции (присоединения к этиленовым связям замещения активного водорода, дегидрирования), за исключением дегидрирования гидрохинона и его производных. Йодная кислота является замечательным окислителем для органических соединений, растворимых в воде, для которых необходимо применять мягкие условия реакцйи (например, разложение крахмала путем окисления йодной кислотой позволяет судить о его строении °°). [c.665]

Величина pH анолита должна соответствовать его оптимальному значению для процесса окисления крахмала регенерированной йодной кислотой. В связи с этим в промышленных условиях рекомендуется поддерживать pH в пределах 2,5—3,5 [549, 553]. [c.181]

Электроэнергию можно рассматривать как эффективный окислитель или восстановитель. Если окисление осуществляется кислородом воздуха или для восстановления используется водород, приготовленный пиролизом природного газа, использование электролиза в таких процессах нецелесообразно. Однако положение изменяется, если для реакции используются дефицитные реактивы — щелочные или цветные металлы, бихромат калия, перманганат калия и др. По данным зарубежной печати, вполне оправдала себя с экономической точки зрения электрохимическая регенерация йодной кислоты в процессе получения диальдегидного крахмала [3]. Также эффективным оказывается использование электроэнергии в качестве восстановителя взамен широко используемого метода восстановления железными стружками в соляной кислоте. Примерами использования электроэнергии в качестве окислителя и восстановителя могут служить процессы получения трифторхлорэтилена и амидола. [c.131]

Органические соединения способны участвовать в электродных процессах, что с успехом используется в органическом синтезе.. Электрохимический способ получения органических веществ нашел промышленное применение в конце 50-х годов. Первым крупным производством является получение диальдегидной формы крахмала путем обработки крахмала раствором йодной кислоты, организованное в США. В результате окисления крахмала йодная кислота переходит в йодноватую кислоту, которую вновь окисляют до йодной кислоты электрохимическим путем. В 1963 г. в США фирма Монсанто сообщила о пуске первой очереди производства адиподинитрила. До настоящего времени этот продукт является наиболее крупнотоннажным среди дру- [c.208]

Наиболее распространено применение йодной кислоты для окисления крахмала в его диальдегид, который находит применение в производстве бумаги, при дублении кож и т. д. [c.179]

Электролизер 1 (рис. 83) имеет две системы циркуляции — анолита и католита. Поступающий в анодное пространство из системы циркуляции анолит содержит йодноватую кислоту, которая на аноде регенерируется в йодную кислоту. Ее раствор отводится в сборник 2, откуда поступает в реактор 3, сюда же подается крахмал. Выпавший при окислении осадок диальдегида крахмала отделяется на центрифуге 4 и собирается в емкости 5. Промывные воды, содержащие йодноватую кислоту, из центрифуги 4 поступают в выпарной аппарат 7, куда подается также фильтрат из центрифуги, тоже содержащий йодноватую кислоту. Упаренный раствор НЮд направляется в сборник 8, а оттуда — в систему циркуляции анолита. [c.181]

При окислении крахмала йодной кислотой происходит разрыв пира-нового кольца между вторым и третьим углеродными атомами молекул глюкозы, и образуются диальдегиды. Схема реакции изображена ниже. [c.449]

Продукт окисления крахмала йодной кислотой нерастворим в холодной, но растворим в горячей воде, не показывает двойного лучепреломления, не дает синей окраски с иодом и не расщепляется диастазом солода. [c.449]

Эта с ема реакции была доказана исследованием продуктов гидролиза целлюлозы и крахмала, окисленных йодной кислотой. Из продуктов гидролиза были выделены глиоксаль (в виде фе-нилозазона) с выходом 50—53% и эритроза (после дополнительного окисления, в виде бруциновой соли эритроновой кислоты) с выходом 15—23%. [c.214]

Эта схема реакции была доказана исс,иедованием продуктов гидролиза целлюлозы и крахмала, окисленных йодной кислотой. Из продуктов гидролиза были выделены глиоксаль (в виде фе-нилозазона) с выходом 50—53% и эритроза (после дополнительного окисления, в виде бруциновой соли эритроновой кислоты) с выходом 15—23%. Окисления первичных спиртовых групп при действии йодной кислоты или ее солей не происходит. Продукт окисления целлюлозы йодной кислотой, представляющий собой полиполуадеталь эритрозы и глиоксаля, назван ный Роговиным диальдегидцеллюлозой, может быть отнесен к оксицеллюлозам только условно, поскольку один из основных признаков, характерных для строения как самой целлюлозы, так и продуктов ее превращения, — наличие пиранового цикла — у этих соединений отсутствует. [c.294]

Миндальную кислоту определяют следующим образом [671 к водному раствору анализируемого вещества прибавляют избыточное количество стандартного 0,1 н. раствора йодной кислоты, полученный раствор кипятят 15 мин, по охлаждении прибавляют NaH Og, KI и выделившийся I2 титруют раствором арсенита в присутствии крахмала. Окисление миндальной кислоты протекает согласно следующему уравнению [c.125]

В промышленной эксплуатации на предприятии американской фирмы Monsanto находился электролизер для получения йодной кислоты, применявшейся для окисления крахмала в диальдегид крахмала. Схема секции фильтр-прессного электролизера, изготовленного из винипласта (размер секции 0,9 X Х0,9 м), представлена на рис. У1.20 [229]. Аноды изготавливались из сплава свинца с 1% серебра, катоды — из углеродистой стали. Катоды перфорировались. Анолит по трубе 2 поступает в анодное пространство, отделенное от катода 8 диафрагмой 7, армированной со стороны анода сеткой 3 из поливинилхлорида. Католит поступает в катодное пространство по трубе 4. Отдельные ячейки фильтр-прессного электролизера соединяются в единую конструкцию с помощью концевых плит 5, Электролизер рассчитан на нагрузку 2 кА. [c.188]

Описаны промышленный электролизер фильтрпрес-сного типа на нагрузку 2 кА [549, 553] и технологическая схема процесса окисления крахмала с электрохимической регенерацией йодной кислоты [549, 553]. [c.181]

Метод одновременного окисления обеих вторичных спиртовых групп целлюлозы, так же как и других полисахаридов (крахмал, альгиновая кислота) и моносахаридов, до альдегидных групп разработан в 1935—1938 гг. Худсоном и Джэксоном . Для этой цели была использована известная реакция окисления полиокси-соединений растворами йодной кислоты или ее натриевой соли. [c.213]

Для определения изменений концентрации в йодных и водородных кулометрах применялась также абсорбционная спектрофотометрия. Например, Греш [21] определял интенсивность окрашивания комплекса крахмала с иодом (длина волны 575 ммк) окрашивание возникало при окислении иодида из раствора кислоты. Этот йодный кулометр особенно удобен для работы в диапазоне 8-10 —10 к, но его диапазон может быть расширен до 1 к путем измерения цвета самого иода (длина волны 435 ммк). Уошборн и Бейтс [22] использовали йодный кулометр для определения точного значения числа Фарадея, которое оказалось равным 96 538 к1г-экв (погрешность 0,03%). [c.34]

Отмеряют 1000 мл 1,5 н. раствора едкого иатра и нагревают его до кипения в колбе Эрленмейера. В кипящий раствор прибавляют небольшими порциями, по мере растворения, 66 г хлористого олова. После растворения хлористого олова раствор охлаждают и затем фильтруют через вату. В отфильтрованный электролит для окисления двухвалентных ионов олова в четырехвалентные ионы добавляют по расчету перекись водорода (30%). Полноту окисления проверяют иодометрическим путем. Для этого к 25 мл соляной кислоты (1 5) приливают 5 мл электролита и немного (ок. 5 мл) крахмала. Если посинение наступает более чем от одной капли прилитого 0,1 н. раствора йода, то это указывает на присутствие станнитной соли. Тогда к раствору добавляют перекись водорода и вторично проверяют пол-нотуЖийёнйяГ ОД н. йодного рйствора сш1 ВЕТСТвуег" 0,00594 г 5п . После этого электролит заливают в ванну для электролиза. [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология