Диборан непредельных

Дизамещенные ацетилены, например, образуют с дибораном непредельные триалкилборы, которые затем, при действии уксусной кислоты, могут быть превращены в г с-олефины [c.92]

Согласно этой методике, кислоту медленно приливают в инертной атмосфере к смеси непредельного соединения и гидрида в соответствующем растворителе. Ввиду того что диборан не выделяется, этот метод обладает многими преимуществами при работе в укрупненном масштабе, когда наличие гидрида и неорганического продукта реакции, например борофторида натрия, не вызывает затруднений. Поэтому такая методика весьма полезна, если необходимо получить органоборан в качестве промежуточного соединения для введения его в последующую реакцию. [c.31]

Реакция между дибораном и непредельными соединениями, содержащими функциональные группы, идет, как правило, преимущественно по двойным связям, так как все функциональные группы (за исключением карбоксильной), реагируют с дибораном медленнее, чем двойные связи. [c.197]

Таким образом, присоединение диборана по двойной связи идет легче, чем восстановление функциональных групп (кроме карбоксильной). Это открывает возможность гидроборирования замешенных непредельных соединений [416, 417]. Между восста новительными свойствами диборана и боргидридов имеются из вестные различия так боргидрид натрия восстанавливает хлоран гидриды легче, чем альдегиды и кетоны, а диборан —наоборот Диборан легче восстанавливает нитрилы, чем сложные эфиры Для боргидрида лития наблюдается обратная закономерность. [c.198]

Диборан, легко образующийся из борогидридов, количественно реагирует с непредельными соединениями по схеме [c.87]

Существенную роль в реакциях присоединения гидридов бора к непредельным углеводородам играют пространственные факторы [6, 17, 18]. Скорость реакции резко снижается, когда у двойной связи олефина расположены объемистые атомы или группы. Точно так же влияет на ход реакции наличие подобных групп у гидридов бора. Так, диборан реагирует с моно-и симметричными дизамещенными этиленами с использованием всех трех активных атомов водорода. [c.88]

В главе I Гидратация олефинов, диенов и ацетиленов путем гидроборирования обсуждаются методы гидроборирования непредельных соединений путем взаимодействия с натрийборогидридом и фтористым бором или с дибораном. Полученные таким путем борорганические соединения окисляются перекисью водорода в щелочной среде с образованием спиртов (если исходили из олефинов) и кетонов или альдегидов (если исходили из ацетиленов). Гидроборирование с последующим окислением — новый и перспективный метод гидратации кратных связей в мягких условиях. [c.5]

Наконец, существует много таких функциональных групп, которые сравнительно инертны по отношению к диборану или к другим гидроборирующим агентам. При гидроборировании непредельных производных, содержащих такие заместители, по-видитлому, затруднений не встречается. В качестве примера можно привести следующие реакции. [c.27]

В качестве растворителя пригодны дизтиловый эфир, тетрагидрофуран, диглим или триглим. Реакцию проводят путем пропускания диборана в эфирный раствор непредельного углеводорода и затем выделяют бортриалкил перегонкой или сырую реакционную смесь окисляют в соответствующие спирты и борную кислоту [23—25]. Гидроборирование можно проводить также, получая диборан в том же реакционном сосуде, в котором содержится раствор углеводорода. Для этой цели прибавляют эфират фтористого бора к раствору олефина и борогидрида натрия в диглиме [24, 26] [c.179]

Впервые действие диборана на галоидпроизводные непредельных углеводородов исследовал Стоун и Грэхем [9, 222]. Было найдено, что тетрафторэти-лен медленно реагирует с дибораном при комнатной температуре и быстро при 80°, причем образуются этршбордифторид, диэтилборфторид и полимерный продукт. Также сложно протекают реакции диборана с трифторэтиленом, 1,1-дифторэтиленом и винилфторидом [9], в результате которых получаются продукты замещения фтора на водород, а также этилборфториды. [c.219]

Диборан быстро восстанавливает, как это показали Браун и сотр. [227— 230], в тетрагйдрофуране при комнатной температуре не только карбонильные соединения, но и окиси непредельных углеводородов, лактоны, карбоновые кислоты, нитрилы и амиды медленнее реагируют сложные эфиры и хлорангидриды кислот, нитросоединения инертны по отношению к диборану. Методом конкурирующих реакций установлено, что по уменьшению скорости превращений перечисленные классы органических соединений следует расположить в следующий ряд [c.221]

По иному идет присоединение непредельных углеводородов к диборану. Эта реакция идет либо при повышенных температурах, когда происходит диссоциация В2Нб=р 2ВНз, либо в присутствии катализатора — эфира. В последнем случае происходит расщепление молекулы диборана с образованием ВНз-НаО. Это соединение легко диссоциирует [c.126]

Действие боргидрида натрия на непредельные галогенпроиз-водные можно рассматривать как восстановление этих производных с образованием олефина и диборана и присоединение образовавшегося олефина к диборану с получением алкилдиборанов [38]. [c.211]

Получение многих борсодержащих соединений из боргидридов сводится, по существу, к взаимодействию тех или иных реагентов с дибораном, получаемым in situ. Сюда, прежде всего, относится получение бортриалкилов при действии боргидридов в присутствии фторида бора или хлорида алюминия на непредельные углеводороды. Это направление сейчас усиленно разрабатывается, поскольку при окислении бортриалкилов легко получаются спирты, альдегиды и другие соединения. Способ дает возможность получать их в чистом виде без примеси побочных продуктов и, надо полагать, найдет в ближайшем будущем применение для получения многих продуктов, являющихся исходным сырьем для производства душистых лекарственных и других веществ. [c.478]

В табл., 6] приведены сравнительные данные, полученные при реакции непредельных соединений с дибораном и RaBH, с последующим окислением образовавшихся R3B в соответствующие спирты. [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология