Гидроборирование методы

Хотя число примеров гидратации олефинов ограничено, тем не менее это один из наиболее важных методов синтеза. В данный раздел включен процесс гидроборирования по Брауну, поскольку он является дополнительным способом, позволяющим получать спирты из олефинов. Процесс гидроборирования правильнее было бы рассматривать в разделе, посвященном окислению, но, поскольку он дополняет процесс гидратации, удобно рассматривать их параллельно. В то время как простая гидратация приводит к образованию спиртов в соответствии с правилом присоединения Марковникова, в результате процесса Брауна образуется спирты с нарушением правила Марковникова [c.212]

В методе Б пропен превращается н 1-пропанол с помощью процесса гидроборирования — окисления. Если остановиться на этом методе, нужно решить, как получить исходный пропен. [c.476]

Гидроборирование имеет большое препаративное значение. В сочетании с другими методами используется для гидратации, восстановления и наращивания углеродной цепи молекулы. [c.109]

МЕТОДЫ СИНТЕЗА СПИРТОВ 1. Гидроборирование — окисление (разд. 15.11—15.13) [c.487]

Спирты получают из соединений, содержащих двойную углерод-углеродную связь, с помощью реакции гидроборирования —окисления. Вследствие стереоспецифичности реакции и отсутствия перегруппировок этот метод позволяет синтезировать соединения, которые трудно получить другими способами. [c.488]

Реакция 3,.3-диметилбутена-1 показывает особое преимущество метода. В реакциях гидроборирования не происходит перегруппировок (очевидно, потому, что в этом случае не образуются карбониевые ионы), и, следовательно, метод может быть использован без осложнений, которые часто сопровождают другие реакции присоединения. [c.490]

Вследствие совокупности благоприятных факторов, из которых мы обсуждали только три — ориентацию, стереохимию (задача 15.6) и отсутствие перегруппировок, реакция гидроборирования — окисления приобретает большое синтетическое значение она позволяет получать из алкенов спирты, которые недоступны другими методами эти спирты (разд. 16.10) служат исходными для синтеза многих соединений других классов. [c.490]

Реакцию проводили с иодистым метилом и диметилсульфатом, выбор которых определяется легкостью взаимодействия и образованием при реакции газообразных продуктов в качестве растворителей использовали диглим или ТГФ. Было показано, что метод пригоден для гидроборирования ряда алкенов. [c.56]

Многие методы синтеза альдегидов и кетонов описаны ранее окисление алканов (см. разд. 1.1.3) и алкенов (см. разд. 1.2.3.1), оксосинтез и Вакер-процесс (см. разд. 1.2.3.1), гидратация алленов (см. разд. 1.3.1), гидратация и гидроборирование алкинов (см. разд. 1.4.3), окисление спиртов (см. разд. 3.1.5) и 1,2-диолов (см. разд. 3.2), гидролиз виниловых эфиров (см. разд. 3.3.2), изомеризация а-оксидов (см. разд. 3.4.2). Далее будут рассмотрены и другие методы синтеза альдегидов и кетонов. [c.219]

Методика И б. Перевод алкенов в спирты методом окислительного гидроборирования [c.227]

Важное применение реакции гидроборирования основывается на том, что алкилбораны при окислении пероксидом водорода в присутствии гидроксида натрия превращаются в спирты (т. 2, реакция 12-26). Следовательно, эта реакция представляет собой косвенный метод присоединения воды к двойной связи против правила Марковникова. Однако бораны вступают и в другие реакции. Помимо прочего, они реагируют с а-галогенозамещенными карбонильными соединениями, давая алкилп-рованные продукты (т. 2, реакция 10-101) взаимодействие с сс,р-ненасыщенными карбонильными соединениями идет аналогично присоединению по Михаэлю групп К и Н (реакция 15-19) с СО они ириводят к спиртам и кетонам (т. 4, реакции [c.191]

Энантиоселективное гидроборирование—окисление можно провести при использовании диизопинокамфеилборана (54), получаемого при обработке оптически активного а-пинена бораном ВНз [312]. Этим методом получают спирты с оптической [c.192]

Выше уже было показано, что борорганические соединения при окислении щелочным раствором перекиси водорода образуют продукт, из которого после щелочного гидролиза получаются спирты (гл. 4, разд. Б.2). Если в качестве окислителя взять хромовую кислоту, то вместо спиртов получаются кетоны [114). Методика проста. Гидроборирование олефина проводят в этиловом эфире добавляют небольшой избыток водного раствора хромовой кислоты и смесь кипятят в течение 2 ч. Этот метод удобен для получения из незамещенных кетонов 2-алкил- или 2-арилциклоалканонов [c.110]

В последнее В ремя гидроборирование как метод синтеза становится важнейшим методом препаративной органической химии. Обычно о-ргано бораны подлежат дальнейшей обрабоФке без вы деления. Важнейшими конечными продуктами при этом являются спирты [уравнен ие (Г.4.26)], углеводороды [уравнение (Г.4.27 ], амины и алкилхлориды [уравнение (Г.4.28)] [c.348]

Удобньш методом получения га/занс-1,2-диолов является гидроборирование силиловых эфиров енолов с носледуюшцм окислением щелочной перекисью водорода. Этот метод особенно удобен для нолучения циклических 1,2-диолов [c.904]

A. получают переметаллированием, гидроборированием нек-рых алленов, 1,3-диенов, пропаргилгалогенидов и др. методами, напр. [c.100]

Частичное восстановление более ненасыщенных исходных соединений откосится к давно известной группе методов синтеза олефинов. Наиболее важным примером является восстановление ацетиленов (уравнения 26—29), при котором обычно возможен одновременный контроль положения и стереохимии двойной связи. Особенности этих реакций хорошо известны, и мы не будем углубляться в детали. Дизамещенные ацетилены можно восстановить до гранс-олефпнов с довольно высокой стереоселектнвностыо действием натрия в жидком аммиаке (уравнение 26), либо, что менее известно, нагреванием с алюмогидридом лития в эфирном растворе при 125—130°С (уравнение 27) [29]. Превращение дизамещенных ацетиленов в цис-олефины можно осуществить гидроборированием с последующим протолизом (уравнение 28) (те же результаты можно получить, используя гидроалюминирование) или селективным каталитическим гидрированием [30] (см., например, уравнение 29). В качестве превосходного катализатора используют катализатор Линдлара (палладий на карбонате кальция, модифицированный тетраацетатом свинца), хорошо работающий даже в случае сложных соединений, содержащих другие ненасыщенные группы применяют также гомогенный катализатор (РЬзР)зКиС12 [31]. [c.185]

Карбонилирование борорганических соедииений. Обзор [1]. Брауи [2,4] разработал интересный метод синтеза ангулярно замещенных полициклических спиртов. Гидроборирование и изомеризация линейного нонатрнена-1,48 (1) дает бициклический боран (2) с выходом 41%. Карбонилирование последнего при 70,3 атм и 150" в присутствии этиленгликоля с последующим окислением перекисью водорода в щелочной среде приводит к смеси цис- и /яр<з -декало-лов-9 (3), причем -изомер преобладает. Если промежуточное соединение (2) не выделять, то выход (3) повышается до 73%. Представляют интерес два момента в этом синтезе. При образовании борана [c.305]

Д иолы, Клейн н Медлик [3] сообщили о новом методе получения 1,3-диолов гидроборированием аллиллитиевых производных. Так, аллилбензол сначала металлируют н-бутиллитием в эфире после стояния в течение 12 час реакционную смесь прибавляют к охлажденному раствору Д. в ТГФ. Последующее окисление водным щелочным раствором перекиси водорода приводит к образованию 1-фенил-пропандиола-1,3, который выделяют в виде диацетата. [c.117]

Гидроборирование — иодирование алкинов [2]. Методом гид-роборировапия — иодирования алкинов мо кно стереоселективно ввести в циклические системы боковую цепь с двойной связью. Например, при обработке винилборана (2), полученного из гексина-1 и М. (1), сначала б н. раствором гидроокиси натрия, а затем раствором иода в ТГФ [3] с выходом 85% образуется тра с-1-метил-2- (i /i6 -1 -гексенил) -циклогексан (3). Таким обра- [c.338]

Винилртутьхлориды, которые легко получаются из алкинов посредством реакций гидроборирования—меркурирования 82а], карбонилируются при 25 °С (1 атм СО) в присутствии КЬС1(СО)2]2, образуя с отличными выходами дивинилкетоны с полным сохранением стереохимии двойной связи [147]. Тот же самый катализатор может быть использован для синтеза диарилкетонов, но при этом требуются гораздо более высокие температура и давление (обычно 70°С, 100 атм). Существует еще один, весьма похожий, но гораздо более опасный метод синтеза несимметричных диарилкетонов реакцией арилиодидов с арилртутьгалогенидами ъ присутствии тетракарбонилникеля [схема (6.163)] [148]. Эта реакция проходит, как правило, с хорошими выходами в этих условиях сохраняются многие функциональные группы, в том числе ЫНг и С1. [c.246]

Методы получения. Для получения производных борана и диборана в основном используют два метода металлорганпческнй синтез и реакцию гидроборирования. [c.268]

Основная область научных исследований — химия бора. Разработал простые методы синтеза ди-борана. Открыл (1959) реакцию гидроборирования ненасыщенных органических соединений, заключающуюся в присоединении комплексных боргидридов или дибора-на по кратным связям (С = С, С = 0, С С, С = Ы, С=Ы) с расщеплением связи В—Н и приводящую к образованию органоборанов. Установил пути использования этой реакции для стереосиецифического гидрирования — присоединения водорода к двойной связи в цис-поло-жение, для цыс-гидратации, избирательного восстановления карбонильной группы и образования новых С — С-связей. Изучнл механизм реакций с участием 2-нор-борнил-катиона, обсуждение которого вызвало широкую дискуссию о характере карбониевых ионов и неклассической электронной делокализации. Исследуя продукты присоединения триметилбора или диборана к аминам, заложил основы теории количественного метода изучения стерических напряжений в молекуле. [c.76]

Смотреть страницы где упоминается термин Гидроборирование методы: [c.456] [c.458] [c.185] [c.165] [c.53] [c.81] [c.550] [c.5] [c.94] [c.99] [c.101] [c.102] [c.104] [c.398] [c.74] [c.237] [c.165] [c.128] [c.128] [c.379] [c.325] [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология