Неполярные реакции

Рассмотрим указанные ниже неполярные реакции, где предполагается, что олефиновый партнер действует как я-акцептор, а карбонильный— как п-донор. [c.110]

Для неполярных реакций эффекты сольватации не могут играть значительной роли, поэтому разность энтропии в ходе реакции по координате реакции будет определяться только степенью свободы вращательного и поступательного движений. Во многих случаях определенные значения А5 типичны для определенного механизма реакции. Следующий пример поясняет этот тезис. При бимолекулярной реакции две молекулы со свободным поступательным движением объединяются в переходном состоянии, движущемся в растворе как единое целое. Вследствие этого общая энтропия уменьшается, так что при достижении переходного состояния в случае бимолекулярного процесса значение составляет около —20 кал/(град-моль). Для представленных в табл. 3.1 реакций циклоприсоединения [3] значения энтропии активации еще более отрицательны. Это связано с тем, что упорядоченное циклическое переходное состояние приводит к замыканию дополнительного цикла, что вызывает дальнейшее понижение энтропии активации примерно на 10 кал-град - [c.45]

Проще всего объяснять объемы активации неполярных реакций, когда эффекты сольватации не играют роли. В свою очередь, определенные значения АУ типичны для определенных механизмов реакций. [c.55]

Неполярные реакции присоединения. [c.410]

Поскольку связь С -На1 полярная и более прочная, чем неполярные, реакцию проводят в растворе. Процесс не идет по радикальному пути, поэтому его осуществляют в среде растворителя, причем полярного. [c.231]

Неполярные реакции присоединения. К этой группе реакций относится присоединение солей диазония по месту двойной связи кислоты при 30—35°С в присутствии медного катализатора. [c.103]

Рассмотрим первый случай. Смешивающиеся жидкости — это однотипные вещества с точки зрения полярности (т. е. наличия у них собственного дипольного момента). (Вода- этиловый спирт — обе полярные, СС14-бензол — обе неполярные). Реакции неполярных веществ, с точки зрения нашей гипотезы, практически не ускоряются кавитацией (пренебрегая увеличением поверхности контакта). [c.46]

Особенность такой кинетики, по-видимому, связана с особым влиянием нитрила, поскольку в других растворителях, полярных или неполярных, реакция сохраняет третий порядок по суммарному брому (см. табл. П-8). Известно, что нитрилы образуют с бромистым водородом комплекс, обладающий ограниченной растворимостью, который отвечает формуле R N-2HBr. В некоторых опытах по бромированию смесей с высоким содержанием углеводорода наблюдают выпадение в осадок белого твердого вещества вещество это не увлекает бром. Напротив, при добавлении [c.136]

При высоких температурах хиноны, например фенантрахи-нон и хлоранил, могут применяться вместо селена (стр. 239) в качестве специфических дегидрирующих агентов для превращения циклических гидроароматических углеводородов в ароматические продукты . Так же могут действовать некоторые дисульфиды, восстанавливающиеся при этом в меркаптаны Наиболее вероятно, что все эти процессы идут путем отнятия атомов водорода от органических молекул вследствие неполярных реакций, которые могут быть изображены следующим образом [c.280]

То, что в итоге Д5 менее отрицательна, чем при неполярных реакциях (см. выше), является следствием десольватации этилат-йона таким путем, когда в переходном состоянии появляется положительная составляющая энтропии. [c.53]

Простейшей неполярной реакцией является присоединение двух а т о-мов водорода по двойной связи. В результате каталитической гидро-гсниг ации этилакрилата при температуре 180° па никеле получается этил- [c.451]

В газовых реакциях и в неполярных реакциях в растворах, где силы сольватации слабы, порядок реакции имеет точное значение. В идущих с сольватацией реакциях, в кото )ых сольватация представляет собой пе-стехпометрическое включение иона в фактуру жидкости, дело, очевидно, обстоит иначе. Единственный логичный нуть сохранения нредставления о реакциях 1-го, 2-го и 3-го порядков для реакций, зависящих от растворителя,—старый способ вообще игнорировать растворитель, как это сделано в классификации Хьюза—Ингольда для реакций VnI, Л 2, Ei, Е2 и т. д. Такая классификация ограничивается и должна по идее ограничиваться кругом реакций, идущих в присутствии нонизирующнх растворителей, так как только в последних реализуются рассматриваел[ые явления. [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология