Собственный дипольный момент

Если считать, что возбуждаются лишь первые колебательные кванты, то расчет показывает, что вероятность возбуждения азота равна 1/100, а возбуждения окиси углерода — 1/30. Величины же колебательных квантов этих молекул почти одинаковы. Различие вероятностей возбуждения указанных молекул объясняется тем, что молекула окиси углерода обладает собственным дипольным моментом, что увеличивает взаимодействие ее с электроном. [c.74]

Различают поляризацию электронную, связанную со смещением электронов относительно ядер , ионную, связанную со смещением отрицательных и положительных ионов кристаллической решетки, и ориентационную, происходящую в диэлектрике, молекулы которого обладают собственным дипольным моментом. Процесс поляризации характеризуется временем релаксации. Различные времена релаксации для разных механизмов поляризации приводят к частотным зависимостям диэлектрических характеристик материалов. Например, на рис. [c.37]

Для электрической ориентации частиц имеется гораздо больше возможностей. Исследования показывают (Толстой, 1955 г.), что анизометрические коллоидные частицы в водных растворах обычно обладают электрическими дипольными моментами, достаточными для того, чтобы за время достижения стационарной ориентации частиц в электрическом поле не произошло заметного разогревания раствора за счет прохождения через него тока (при надлежащей очистке раствора от электролита). Коллоидные частицы и макромолекулы могут иметь как собственный дипольный момент, определяемый их строением, так и дипольный момент, индуцированный электрическим полем. Если использовать постоянное электрическое поле (или постоянные импульсы напряжения), то ориентация частиц будет обусловлена взаимодействием с полем обоих видов диполей, и вклад от каждого из них в общий эффект выделить нелегко. Автор с сотрудниками (1959 г.) добились ориентации коллоидных частиц (галлуазита, бензопурпурина и многих других веществ в воде) с помощью высокочастотного электрического поля при частоте порядка десятков и сотен килогерц. При этом было пока зано, что влияние собственного дипольного момента, который жестко связан с частицей и заставляет ее колебаться в переменном поле, полностью подавлено из-за инерционности частицы. В этом случае она ориентируется только за счет взаимодействия с полем индуцированного момента, который, меняя направление синхронно с полем, создает постоянный момент силы. Величина этого момента в водных растворах достаточна для ориентации частиц. По-видимому, он возникает за счет поверхностного слоя воды. Если эта гипотеза подтвердится, то данный метод электрической ориентации частиц окажется универсальным для водных растворов. Применение высокочастотных электрических полей помогает значительно ослабить или устранить такие мешающие явления, как электролиз, поляризация и электрофорез, что делает метод особенно перспективным. Если же исследования этим методом дополнить параллельными исследованиями при ориентации в постоянном электрическом поле, то можно оценить величину постоянного диполь-ного момента частиц и найти угол между постоянным и индуцированным дипольными моментами. Например, при изучении частиц, галлуазита выяснилось, что индуцированный момент ориентиро [c.33]

Полярность некоторых молекул не может быть передана в рамках модели полярности связей. Например, в молекулах СО и ВР распределение эффективных зарядов такое же, как и ожидается исходя из электроотрицательностей атомов. Однако дипольные моменты направлены не от более электроотрицательного атома к менее электроотрицательному (к углероду и бору, соответственно), а наоборот. Это связано с тем, что при оценке дипольных моментов молекулы следует учитывать не только явное перетекание заряда от одного атома к другому, но и перераспределение его около данного атома, В частности, необходимо учитывать и дипольные моменты электронных пар. Например, в молекуле СО сказывается собственный дипольный момент неподеленной электронной пары углерода (рис, 4,34), [c.140]

На первый взгляд может показаться, что атом водорода, не имеющий собственного дипольного момента, не должен давать никакого вклада в скачок потенциала. Однако это не так, поскольку в неоднородном силовом поле у поверхности могут происходить сильная поляризация адсорбированных атомов и образование наведенных диполей, т. е. пространственное разделение зарядов и соответствующее возникновение скачка потенциала. Кроме того, величина X частично обусловлена вытеснением с поверхности диполей воды при адсорбции атомов водорода. [c.78]

На первый взгляд может показаться, что атом водорода, не имеющий собственного дипольного момента, не должен давать никакого вклада в скачок потенциала. Однако это не так, поскольку в неоднородном силовом поле у поверхности может происходить сильная поляризация адсорбированных атомов и образование наведенных диполей, т. е. пространственное разделение зарядов и соответствующее возникновение скачка потенциала. [c.85]

Спектроскопия комбинационного рассеяния (КР), так же как ИК Спектроскопия, имеет дело с колебательными и вращательными переходами. Однако природа возникновения спектров КР иная. Данные спектроскопии КР часто дополняют информацию, полученную при изучении ИК-спектров, что расширяет сведения о строении химических соединений. Исходя из классических представлений рассеяние света возникает вследствие колебаний молекулярного диполя, индуцированного переменным электрическим полем падающей на вещество электромагнитной волны. Правилами отбора предусматривается, что колебание активно в спектре КР, если оно сопровождается изменением поляризуемости молекулы, тогда как условием возникновения ИК-спектра поглощения является изменение собственного дипольного момента при колебании молекулы. [c.170]

Остановимся далее кратко на соотношениях для полярных веществ, молекулы которых имеют собственный дипольный момент Цо. В этом случае поляризация в статическом поле есть [c.213]

В заключение следует заметит, что не все валентные электроны данного атома принимают участие в образовании связи. Помимо связывающих и разрыхляющих электронов, могут быть неиспользованные электроны, представленные в виде электронных пар с компенсированными спинами (их обычно называют неподеленными электронными парами ). Эти пары могут принимать участие в образовании дополнительных связей". Так наприме р, если бы ковалентные связи в молекуле Н3О образовывались за счет чистых ру- и р -электронов (см табл, 2), то валентный угол должен был бы быть равным 90°, Однако опыт дает значительно большую величину угла (105°), весьма близкую к величине угла в тетраэдрической конфигурации. Это означает, что обе неподеленные пары электронов (25, 2р ,) образуют гибридные орбитали. Другой пример — молекула ЫН3, где валентный угол равен 107°, что также значительно больше прямого угла и почти совпадает с углом в тетраэдрической конфигурации. Если неподеленная пара электронов образует гибридную орбиталь, то, очевидно, центр тяжести ее электронного облака не совпадает с ядром облака. Это приводит к возникновению собственного дипольного момента атома. Весьма вероятно, что наблюдаемые дипольные моменты молекул НаО [c.45]

Однако этим влияние диэлектрической проницаемости на растворимость не ограничивается. Уже отмечалось (см. с. ООО), что в неводных растворителях электролиты часто находятся в форме ионных пар. Собственный дипольный момент ионных пар, как правило, очень велик, соответственно, велика и энергия диполь-ди-польного взаимодействия между молекулами ионных пар, заставляющая их собираться в агрегаты, размеры и сложность которых увеличиваются с ростом этой энергии, т. е. с понижением ДП растворителя. Степень агрегации при этом нередко становится столь внушительной, что в растворе образуются микрокристаллы, которые, объединяясь в макрокристалл, выделяются в отдельную твердую фазу, выпадая из раствора . Вот почему повышение ДП и здесь увеличивает растворимость. [c.67]

СКОСТИ на 5/ 2-гибридизованной орбитали эта пара электронов не участвует в ароматической стабилизации я-электронной системы и ответственна за основность пиридина в) пиридин обладает постоянным сильным диполем, обусловленным, с одной стороны, большей электроотрицательностью азота по сравнению с углеродом, с другой — собственным дипольным моментом неподеленной пары атома азота. [c.14]

Наличие (и величина) собственного дипольного момента молекулы. Время релаксации наведенного (электронного или ионного, см. приложение) дипольного момента слишком мала для предложенного механизма ( -10 ... 10 с). [c.45]

Такая практически полная взаимная компенсация обоих эффектов наблюдается, например, при введении ОН-группы в молекулы бензола или нитробензола. Несмотря на то что собственный дипольный момент молекулы возрастает на 1D, ее величина [c.118]

Диэлектрическая проницаемость е неполярных жидкостей и показатель преломления п прозрачного диэлектрика связаны выражением е = (кроме молекул, имеющих собственный дипольный момент). [c.25]

Классическое описание неполярных диэлектриков дается уравнением Клаузиуса — Мосотти. Растворы полярных веществ в неполярных растворителях лучше описываются измененной формулой Дебая, в которой учитывается собственный дипольный момент молекулы. Следующий важный шаг был сделан Онзагером, который учел влияние диполя на окружающую среду. Наконец, Кирквуд дал более точную теорию эффектов ориентации соседних молекул (см. табл. 2). Нетрудно разграничить область применимости этих четырех формул. Уравнения Клаузиуса — Мосотти и Дебая [c.19]

Многоатомные жидкости можно подразделить на полярные и неполярные. Молекулы полярных жидкостей имеют собственный дипольный момент. По ориентации дипольных моментов можно судить об ориентации полярных молекул. Внешнее электрическое поле, изменяя вероятность различных ориентаций молекул, заставляет полярные молекулы ориентироваться в направлении поля, чему препятствуют тепловое движение и межмолекулярные силы. Изучение свойств полярных жидкостей при наложении внешнего электрического поля в принципе может быть источником информации о характере распределения взаимных ориентаций полярных молекул и в отсутствие внешнего поля. [c.12]

В таком случае единственной величиной, которой характеризуется растворитель, является ее макроскопическая диэлектрическая постоянная О. Исходя из этой теории, свободная энергия растворенной заряженной частицы должна изменяться пропорционально величине 1/0, а полярной молекулы, обладающей собственным дипольным моментом, пропорционально величине О—1)/(20+1). Соответственно, если реагент заряжен, величина цк должна находиться в линейной зависимости от 1/1), а в случае полярного реагента должна соблюдаться линейность от (D-l)/(2D-t-l) [c.281]

Никакого объяснения механизма, вызывающего большие расщепления полос и изменения интенсивностей в спектре бензола, предложено не было. Дипольное взаимодействие не может являться основной причиной, так как запрещенные в газовой фазе основные полосы чрезвычайно низкой интенсивности и, следовательно, соответствующие низкому дипольному моменту перехода расщепляются примерно так же, как и разрешенные полосы основных колебаний довольно высокой интенсивности. Изобилие детальной информации, надежно установленная структура кристалла, отсутствие собственного дипольного момента молекулы и наличие нескольких основных полос, индуцированных полем кристалла, делают спектр бензола заманчивым объектом для интерпретации. Кроме того, исходя из спектра бензола, можно было бы объяснить и спектр нафталина. Вполне вероятно также, что имеющиеся в настоящее время спектрометры с высоким разрешением позволят обнаружить в этом спектре большое число дополнительных деталей, потребующих объяснения. [c.604]

Если собственный дипольный момент молекулы равен нулю или если молекулы так фиксированы в твердом веществе, что не могут поворачиваться, то Рм = 0. Атомная поляризация рассчитывается [51] по вероятностям переходов и частотам возможных переходов между колебательными состояниями молекулы. Сведения, необходимые для таких расчетов, встречаются очень редко. Значение Р/ может быть получено измерением Р для парообразного состояния в зависимости от температуры, так как [c.623]

Если молекулы неполярны, т. е. не имеют собственного дипольного момента, то образование ими кристаллической решетки при замораживании мало влияет на диэлектрическую проницаемость вещества, так как ни в жидком, ни в твердом веществе диэлектрических потерь нет. Изменение плотности при затвердевании приводит к изменению диэлектрической проницаемости и поляризации, приблизительно предсказываемому уравнением (6) для случая, когда ц, = 0. Например, для бензола [98], диполь- [c.633]

Полиэтилен. Молекулы этого полимера (—СНг — СНг — ) не имеют собственного дипольного момента, и поэтому он должен обладать низкой диэлектрической проницаемостью и не обнаруживать никаких потерь. Значение диэлектрической проницаемости полиэтилена лежит приблизительно между 2,27 и 2,36 и увеличивается при увеличении плотности. Диэлектрические потери имеют порядок величины 10 и в зависимости от температуры обнаруживают три небольших максимума. Эти потери происходят за счет наличия карбонильных групп, которые образуются в результате окисления концов цепей [17]. [c.652]

СН4, Но и Н1) действуют в основном дисперсионные силы. Чем больше собственный дипольный момент молекул, тем больше ориентационные силы взаимодействия между ними. [c.139]

Дебай [67] позже заметил, что это уравнение требует коррекции для молекул, имеющих собственный дипольный момент. [c.139]

Предложенное уравнение нуждается в дальнейшей проверке и теоретическом обосновании с позиций современной теории растворов. Следует указать, что еще в работах [42, 43] был сделан вывод о наличии параллелизма между легкостью электровосстановления и величиной собственного дипольного момента восстанавливающейся группы. Вероятно, собственный дипольный момент электроактивной группы в ряде случаев может меняться и в зависимости от селективной сольватации данной группы молекулами растворителя, однако количественная оценка данного эффекта не проста и даже в пределах одной изоструктурной и гомологической серии перераспределение электронной плотности для различных представителей серии под влиянием растворителя может проявиться но-разному. [c.225]

Собственный дипольный момент этой связи равен [c.292]

При записи уравнения (27.26) предполагается, что органическое вещество или не имеет своего собственного дипольного момента, или при его адсорбции нормальная к поверхности составляющая дипольного момента равна нулю. В таком случае т. н. з. при адсорбции не изменяется. Так ведут себя, например, молекулы глицерина и сахаров, когда они адсорбируются на ртутн из водных растворов. [c.135]

Рассмотрим первый случай. Смешивающиеся жидкости — это однотипные вещества с точки зрения полярности (т. е. наличия у них собственного дипольного момента). (Вода- этиловый спирт — обе полярные, СС14-бензол — обе неполярные). Реакции неполярных веществ, с точки зрения нашей гипотезы, практически не ускоряются кавитацией (пренебрегая увеличением поверхности контакта). [c.46]

Обычное ван-дер-ваальсово взаимодействие дипольных молекул, определяющее их взаимное притяжение, слагается из трех эффектов ориентационного (впервые рассмотренного Кезомом), индукционного (рассмотренного Дебаем) и дисперсионного (рассмотренного Лондоном). Если молекулы лишены собственного дипольного момента, то между ними действуют лишь дисперсионные силы. [c.191]

Многие данные показывают, что молекулы, содержащие группы с большими локализованными электрическими диполями, могут образовывать весьма стабильные соединения, причем стабильность их зависит от силы локализованного диполя. Так, Ричи и сотр. [92] установили, что добавление диметилсульфоксида к разбавленному раствору бензонитрила в четыреххлористом углероде сопровождается уменьшением интенсивности поглощения в той области ИК-спектра, которая характерна для группы С=М. Характер уменьшения можно объяснить образованием комплекса нитрила с сульфоксидом состава 1 1. Константа равновесия для образования комплекса равна 0,9 та же величина найдена для п-хлор-, п-нит-р0- и л-нитробензонитрила. Суммарный дипольный момент молекулы п-производного намного меньше, чем молекулы незамещенного бензонитрила, однако приблизительная аддитивность групповых дипольных моментов в ряду производных бензола показывает, что заместители почти не влияют на величину собственного дипольного момента группы С=Ы. С другой стороны, те же заместители оказывают большое влияние на скорос ч> и равновесие реакций, на первом этапе протекающих по атому азота или атому углерода рассматриваемой группы. Поэтому Ричи и сотрудники считают, что комплексообразование бензонитрила сдиметилсуль ксидом происходит за счет бокового взаимодействия диполей групп и [c.331]

Силы притяжения Ван-дер-Ваальса обратно пропорциональны шестой степени расстояния между атомами и, следовательно, быстро уменьшаются с его ростом. Они складываются из трех компонентов. Дисперсионные силы или силы Лондона действуют всегда. При сближении в молекуле двух связанных атомов внешние движущиеся электроны одного из них индуцируют во втором атоме диполь. Возникающий при этом потсициал является причиной возникновения дисперсионных сил. Они не направлены, и величина их возрастает по мере роста подвижности электронов, т. е. чем дальше последние от ядра. Поэтому дисперсионные силы между двумя атомами иода больше, чем между атомами фтора. Силы, ориентации диполя и индукционные силы действуют лишь в том случае, когда молекулы или их части обладают собственным дипольным моментом. [c.80]

Обычно говорят, что нормально-фазовый вариант ВЭЖХ - это полярный адсорбент и неполярный (или слабополярный) элюент. Понятие "полярный" подразумевает наличие у адсорбента поверхностных групп, имеющих постоянный дипольный момент, или существование постоянного некомпенсированного поверхностного заряда. В настоящее время наиболее распространенным полярным адсорбентом является силикагель - гель ортокремневой кислоты. Силикагель имеет формулу тЗЮхпНгО, которая не отражает особенностей силикагеля. В действительности частички силикагеля представляют собой неорганический полимер с ОН-группами на поверхности (гидроксилированный силикагель). ОН-группы имеют собственный дипольный момент и могут вступать в водородные связи у поверхности силикагеля, кроме полярных групп, существует также постоянный некомпенсированный поверхностный заряд (рис. 4.1). [c.30]

Собственный ДИПОЛЬНЫЙ момеит молекул типа симметричного волчка ориентирован вдоль оси молекулы. Если обозначить абсолютную величину собственного дипольного момента молекулы буквой йо, то оператор дипольного электрического момента в неподвижной системе координат будет иметь вид [c.662]

Молекулы С2Х4 не обладают собственным дипольным моментом вследствие принадлежности к точечной группе симметрии Vh. Поэтому их чисто вращательные спектры могут наблюдаться только при комбинационном рассеянии и не наблюдаются в инфракрасном спектре. [c.557]

В отличие от водородоподобных атомов, сложные, многоэлектронные атомы в основном и низковозбужденных состояниях не имеют собственного дипольного момента [80]. Дипольный момент у таких атомов появляется только при действии постоянного электрического поля и обычно пропорционален величине приложенного поля. Поэтому добавочная энергия, приобретаемая атомами, пропорциональна квадрату приложенной напряжённости [c.398]

Для молекулы воды и =1,84 D, что указывает на электроасимметрию молекулы и ее полярный характер. Выше (см. рис. 29, б) указывалось, что молекула НгО угловая с двумя связями О—Н, расположенными под углом 105°. Так как ЭО кислорода и водорода различны, то сама связь О—Н должна обладать собственным дипольным моментом, [c.121]

В принципе результаты, полученные в настоящем параграфе, относятся к пленкам смектика С, молекулы которого обладают собственным дипольным моментом. Однако реально этот дипольный момент столь шал, что эффекты стабилизации двумерного порядка несзпщественны. [c.310]

О, /4 < /3. В спектре соединения VI = О а сод — самая слабая линия. Вместе с тем в спектрах ряда тетраацетиленов 1 не только не равно нулю, но и /д > /4. В спектрах многих симметричных диацетиленов также 2 ф 0. Причину этих отклонений следует искать в допущениях, принимаемых вместе с моделью. Во всех моделях принималось жесткое закрепление заместителей и не учитывались их собственные дипольные моменты. Однака эти дипольные моменты иногда могут быть велики и при вынужденных колебаниях значительно увеличивать или уменьшать интенсивность полос поглощения тройных связей. Учет этих взаимодействий очень сложен и требует точного знания геометрии молекулы, распределения электронной плотности. [c.361]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология