Однотипные вещества

Относительная величина рассмотренных видов межмолекуляр-ных сил зависит от полярности и от поляризуемости молекул вещества. Чем больше полярность молекул, тем бол зше ориентационные силы. Чем больше деформируемость, чем слабее связаны внешние электроны атомов, т. е. чем эти атомы крупнее, тем значительнее дисперсионные силы. Таким образом, в ряду однотипных веществ дисперсионное взаимодействие возрастает с увеличением размеров атомов, составляющих молекулы этих веществ. Например, в случае НС1 на долю дисперсионных сил приходится 81% всего межмолекулярного взаимодействия, для НВг эта величина составляет 95%, а для HI 99,5%, Индукционные силы почти всегда малы. [c.158]

Подобные соотношения могут быть применены и для выражения свойств однотипных веществ, но значительно более ограниченно, в особенности в области низких температур. Это обт.ясняется различиями в ходе кривой теплоемкости однотипны. веществ в области низких температур и другими причинами. В таких случаях лучше рассматривать изменения функции с температурой лишь для более высокотемпературной области, например сопоставлять Я°у-— вместо Яу, —Яд и т. д. Этот метод расчета применим и в тех случаях, когда [c.294]

При сопоставлении значений Нт — Но однотипных веществ в газообразном состоянии наблюдается подобная же тенденция. Однако линии, описывающие изменение энтропии (Зт), располагаются дальше одна от другой (на разность значений их Зт) при сохранении такого же небольшого различия угла наклона. В результате этого их приближенно можно рассматривать, как параллельные прямые. Для газов с несложными молекулами такие закономерности могут быть в известной степени обоснованы с помощью статистической термодинамики. [c.108]

Степень применимости той или другой из этих форм расчета не всегда одинакова для разных областей температуры. Так при очень высоких температурах отношение значений энтропии (5г) достаточно однотипных веществ показывает довольно хорошее постоянство, что может быть использовано при расчете (см. 29). [c.109]

Но в данном случае речь идет не о строгом, а о приближенном выполнении указанных допущений, а это возможно и в тех случаях, когда одно из этих условий (пли оба одновременно) соблюдается приближенно. Приближенное выполнение второго условия в данном случае связано с тем, что для достаточно однотипных веществ в газообразном состоянии аналогичные величины при одинаковой температуре (в особенности высокотемпературные составляющие энтропии и энтальпии) не сильно различаются между собой. Поэтому для них приближенно могут соблюдаться одновременно оба указанные допущения. [c.110]

Метод разностей. Применимость этого метода для расчета свойств веществ более ограничена, чем метода отношений. Метод разностей основан на том, что для двух достаточно однотипных веществ X и У, находящихся в состоянии идеальных газов, разность [c.116]

Учитывая равенство От = Нт— Т8т или пользуясь уравнениями (III, 18) —(III, 23) и принимая д = 1 и ае = 1, можно вывести соотношения, связываюш,ие для двух однотипных веществ их [c.119]

При недостатке данных для соединений строго однотипных с рассматриваемым можно использовать для сопоставления вещества менее однотипные, например аналогичные соединения элементов первого и второго рядов периодической системы или элементов другой подгруппы или другой (лучще смежной) группы. В таких случаях хорошие результаты дает метод двойного сравнения Этот метод основан на введении в расчет другой пары однотипных соединений, аналогичной рассматриваемой, и допущении, что температурная зависимость величин а или X в обеих парах соединений одинакова. Такой путь расчета требует исходных данных для большого числа веществ, но зато дает возможность получить более точные результаты (или использовать для сравнения менее однотипные вещества). [c.123]

Вместе с тем для достаточно однотипных веществ метод двойного сравнения дает возможность значительно-упростить расчет, если допустимо сравнительно небольшое уменьшение точности результатов. Отношение аз, г/аз, ь представленное в табл. 111,24, [c.124]

Влияние температуры на термодинам. свойства однотипных веществ 127 [c.127]

Степень однотипности реакций может быть различна в зависимости от степени однотипности участвующих в реакции веществ ( 15), а также от других факторов, указываемых ниже. Реакции должны различаться не более чем одним элементом, при этом существенно, чтобы число отличающихся (однотипных) веществ в каждой части уравнения было не больще одного (в крайнем случае в одной из них не превышало бы двух), а остальные компоненты были бы одинаковы в обеих реакциях. Реакции, происходящие с изменением валентного состояния элементов, которыми они различаются, могут быть менее однотипными, так как степень однотипности аналогичных соединений двух элементов может быть неодинаковой в исходных веществах и в продуктах реакции. В частности это относится и к реакциям, в которых аналогичные элементы участвуют в виде простых веществ, и может сильно уменьшать применимость метода однотипных реакций к реакциям образования данного соединения из простых веществ или из свободных атомов элементов (см. 25—28). [c.132]

Вместе с тем для однотипных реакций, как и для однотипных веществ, влияние температуры может быть приближенно определено с помощью более простых соотношений двумя путями исследованием разностей аналогичных параметров однотипных реакций (метод разностей) или исследованием отношений этих параметров (метод отношений). [c.137]

Во многих случаях результаты расчетов могут быть улучшены на основе метода двойного сравнения ( 19). При сопоставлении однотипных реакций, как и при сопоставлении однотипных--веществ, этот метод учитывает, что разность Xs может изменяться с [c.137]

Во многих из описанных сопоставлений благодаря применению данного метода расчета к реакциям образования более однотипных веществ точность результатов повышается. Однако строго линей- [c.154]

Для количественной оценки способности разделения веществ на бумаге используется коэффициент — отношение расстояния от линии старта до центра пятна на бумаге (X) к расстоянию, пройденному растворителем (X/) (от лннии старта до фронта растворителя) Н/ = Х/Х/. Чем больше различие в величинах / / разделяемых веществ, тем лучше разделение веществ. Коэффициент Н) зависит от многих факторов — природы носителя, хроматографируемых веществ, растворителей и условий проведения эксперимента. Однако для однотипных веществ при постоянных условиях величина Я/ остается относительно посто- [c.154]

С характером изменения дисперсионных сил связано, например, повышение температур плавления и кипения веществ в ряду F2, СЬ, Вгг, h- В приведенном ряду молекул слева направо увеличиваются их размеры, а значит, и поляризуемость. Таким образом, в ряду однотипных веществ дисперсионное взаимодействие возрастает с увеличением размеров атомов, составляющих молекулы этих веществ. Например, в случае НС1 на долю дисперсионных сил приходится 81% всего межмолекулярного взаимодействия, для НВг эта величина составляет 95%, а для HI — 99,5%. [c.154]

Влняние поляризации на свойства веществ. Поляризуемость и поляризующее действие объясняют многие свойства различных веществ и особенности свойств однотипных веществ. [c.121]

Из таких закономерностей укажем на положение, выдвинутое В. А. Киреевым, согласно которому энтропия образования кристаллического вещества из одноатомных газов (ДS ) зависите первую очередь от числа атомов в молекуле вещества и лишь в меньшей степени от структуры и индивидуальных особенностей веществ. При сравнении энтропий образования из атомов для однотипных веществ (в которых соответствующие атомы или ионы находятся в одинаковых валентных состояниях, например ВаСгО, и FeSO ) величины ASa еще более близки. Особенно близки эти величины для таких веществ, как SrSO и BaSO . [c.325]

Весьма желательно, чтобы очистка посуды осуществлялась непосредственно работавшим с ней со- трудником. Поручать эту операцию другим лицам допускается лишь в тех случаях, когда в лаборатории работают с однотипными веществами, загрязнения неагрессивны, нетоксичны и легко смываются каким-либо одним способом. Если свойства загрязнений л а-боранту неизвестны, перед мытьем посуды он должен получить подробный инструктаж. [c.25]

На всех этих рисунках каждая из групп линий может описывать свойства не только однотипных веществ для иллюстрации в некоторых группах проведены линии, характеризующие другие вещества. Основным параметром в этом случае (как для газообразных, так и для кристаллических веществ) служит число атомов в формальной молекуле вещества. Поэтому, например, ме-татитанат стронция—ЗгТЮз— попадает в одну группу с полуторными окислами, а орто-титанат — 5г2Т104 — вместе с пятиокисями ниобия и тантала. Однако закономерность в относительном расположении линий в данной группе относится лишь к однотипным веществам. [c.102]

Так как связь между свойствами однотипных веществ при одинаковых температурах является закономерной, при наличии небольшого числа данных для интересующего вещества можно определить недостающие значения по данным для другого вещества, однотипного с первым. В общем случае при этом может быть учтено ц отклонение от линейного характера связи между сравниваемыми величинами. Однако для большинства однотипных веществ допущение о применимости линейных соотношений удовлетворяет по точности получаемых результатов. При расчете высокотемпературных составляющих энтропии и энтальпии надо располагать для интересующего вещества значениями5г — и Н —Ягэв хотя бы при одной температуре. Используя малое для однотипных веществ различие между as и ан, обычно можно удовлетвориться данными лишь для одной из них, принимая as = я- [c.108]

Для практических расчетов существенно, что малый угол между линиями Зт — 5298 И Яг — Н298 однотипных веществ позволяет при полном отсутствии данных для рассматриваемого вещества, но при наличии данных для вещества, достаточно однбтипного с ним, приближенно оценить эти величины, принимая а == 1. Для энтропии (Sr) этой степени приближения соответствует допущение, что в уравнении (П1, 9) as = 1, т. е. [c.108]

Метод отношений. Этот метод основываетс/i на том, что в соответствии с уравнением (П1,9) для двух достаточно однотипных веществ X и Y в состоянии идеальных газов [c.110]

Указанный критерий может применяться только для достаточно однотипных веществ, а случайная близость Ср, 293 у веществ мало однотипных или неоднотипных не дает никаких оснований для применения описанного упрощенного пути расчета. Следует заметить также, что рассмотренные закономерности в изменении значений as и ан относятся только к отношению высокотемпературных составляющих энтропии и энтальпии, но не к 8т и не к Н°т — Яо. Для соединений, достаточно однотипных, ббычно можно принять приближенно aH = as и в уравнениях (III, 32)—(III, 37). В табл. III, 15 и III, 16 представлены данные, характеризующие применимость уравнений (111,33) и (111,36) при этом допущении и слабое изменение отношения сравниваемых функций с температурой. [c.116]

Функции — (ву — Яз98)/Г для некоторых пар однотипных веществ в состоянии идеальных газов и отношения этих функций при одинаковых температурах, рассчитанные по данным [c.117]

Значения X [ — Яд) / Г] для некоторых пар однотипных веществ в состоянии идеальных газов, рассчитанные по даняым [c.121]

Для неорганических веществ в кристаллическом состоянии возможности расчета температурной зависимости свойств на основе методов сравнения значительно более ограничены, чем для газов. Здесь сказывается прежде всего больщее многообразие особенностей внутреннего строения кристаллов по сравнению с газами и большее различие характера связи между частицами. Разность значений аналогичных величин для однотипных веществ в кристаллическом состоянии большей частью существенно зависит от температуры. В связи с этим метод разностей в общем случае не может быть рекомендован. Отношения аналогичных величин, вьь ражаемые уравнениями (111,26), (111,28) и другими для достаточно однотипных веществ, мало зависят от температуры. Но это относится преимущественно к высокотемпературным составляющим энтропии и энтальпии (и соответственно других функций), а не к значениям их, отсчитываемым от О К. [c.126]

Последнее ограничение связано с индивидуальными особенностями низкотемпературной составляющей теплоемкости некоторых простых веществ (С, В,. . .) и соединений этих элементов. Это приводит к различию в температурной зависимости энтальпии, энтропии и других термодинамических свойств. Граница таких усложнений неодинакова. Большей частью она лежит ниже 298 К, но приходится встречаться с проявлением влияния усложнений и при более высоких температурах, в особенности для соединений углерода, бора и кремния. Поэтому соотношения между 5г—5298 или между Н°т — Я298 однотипных веществ в кристаллическом состоянии часто бывают более закономерными чем между их 8т или между Н°т — Н°о, а иногда лучшие результаты дает сопоставление 5г - 5г. или Нт - Нт, при > 298 К. [c.126]

Для расчета абсолютных энтропий однотипных веществ в кристаллическом состоянии может быть применено уравнение (111,9). Рис. 111,9 показывает , что между значениями St метатитанатов магния, кальция, стронция и бария действительно существует линейная связь (кроме области полиморфных превращений ВаТЮз). Точки, отвечающие FeTiOs (на рисунке не показаны), располагаются на прямой в области между прямыми, соответствующими aTiOs и BaTiOa, которая имеет несколько другой угол наклона. [c.127]

Метод двойного сравнения (см. 19) и для кристаллического состояния дает возможность использовать менее однотипные ве-ш,ества пли достичь более высокой, точности результатов. При двойном сравнении достаточно однотипных веществ удовлетворительные результаты дает и сопоставление разностей Яг — 1 по уравнению (П1,57). В табл. 111,29 сопоставлены величины 8 и Яз для высокотемпературных составляющих энтропии (5г — 529а) метасиликатов магния и кальция с величинами аз и Яз метатитанатов тех же металлов. В табл. П1,30 приведено подобное же сопоставление высокотемпературных составляющих энтальпии (Яг — Нш) тех же силикатов й титанатов. Эти результаты показывают достаточное постоянство аз, 1а,8, г и Яе, I—2 и несколько меньшее постоянство ан, /ан. а и Хн, 1 — — Хн, 2- [c.128]

Реакции образования однотипных соединений из атомов всегда являются однотипнымй. Поэтому Д5 однотипных веществ различаются в довольно узких пределах. [c.164]

Описанные особенности определяют -пределы применимости в области высоких температур рассмотренных ранее методов практических расчетов и, в частности, методов сравнительных расчетов. Влияние индивидуальных отклонений хода низкотемпературной теплоемкости большей частью сильно ослабляется в области высоких температур. Поэтому основной причиной, определяющей пределы распространения рассмотренных ранее закономерных связей между термодинамическими свойствами однотипных веществ в области высоких температур, становятся индивидуальные отклонения теплоемкости, вызываемые влиянием перехода частиц в различного рода возбужденные состояйия. При очень высоких температурах важнейшую роль в этом отношении играют электронные возбуждения, так как они связаны со значительными энергетическими эффектами. [c.173]

И разности X рассматривавшихся там термодинамических свойств становятся более постоянными. Это сохраняется как одна из основных тенденций и при высоких температурах до области перехода рассматриваемых частиц в возбужденные состояния или их ионизации. В результате для достаточно однотипных веществ в газообразном состоянии наблюдается хорошее постоянство и разностей, и отношений не только высокотемпературных составляющих эн-тальиии и энтропии, но и значений их, отсчитываемых от О К. [c.175]

Мы видим, что и1ирина запрещенной зоны указывает величину многих параметров, характеризующих важнейшие свойства твердого вещества твердость, прочность, температуру плавления, электропроводность и др. Поэтому, зная ширину запрещенной зоны данного вещества, можно прогнозировать возможность его применения в качестве материала определенного назначения, например материала, преобразующего энергию излучения в электрическую энергию. Для выбора последнего можно воспользоваться тем, что коэффициент полезного преобразования энергии зависит от ширины запрещенной зоны. Так как в технологии целесообразнее иметь дело с более легкоплавкими веществами, то стремятся получить вещество, обладающее одновременно достаточно большой шириной запрещенной зоны и возможно низкой температурой плавления. К сожалению, в ряду однотипных веществ, например типа А , о которых шла речь выше, большая ширина запрещенной зоны связана с высокой температурой плавления. [c.108]

Константы А, В, А и В в этих уравнениях постоянны для однотипных веществ. Поэтому, имея значения энтропии двух представителей какой-либо группы соединений (например, галогенидов МеХ или окислов МеО и т. д.), можно по графику InS = ф(1пЛ1) найти энтропии неизученных веществ. [c.440]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология