Химический потенциал жидкой капли

Следовательно, химический потенциал конденсированного вещества в капле выше, чем в системе с плоской поверхностью раздела фаз. Таким образом, равновесное давление насыщенных паров над жидкой каплей (Р) также выше, чем над плоской поверхностью (Р°). Иными словами, равновесный пар нал каплей пересыщен по сравнению с равновесным паром над плоской поверхностью той же жидкости. [c.272]

Уравнение (VI.25), впервые полученное Гиббсом, сыграло большую роль в термодинамике поверхностных явлений. Его физический смысл состоит в том, что в жидкой дисперсной фазе химический потенциал вещества повышен. Однако это повышение составляет только /з молярной поверхностной энергии Гиббса капель с радиусом г. Из вывода ясно, что множитель выражает отношение числа измерений поверхности и объема капли или кристалла. [c.179]

Рассмотрим малую сферическую каплю жидкой фазы а в фазе пара . Поскольку давление в фазе а при искривлении поверхности изменяется, можно ожидать также изменения химического потенциала j, и, следовательно, давления насыщенного пара Р над малой каплей, так как d[i./dP O. [c.64]

Как следует из закона Лапласа, давление в жидкой фазе (капле) на границе с паром при искривлении поверхности раздела увеличивается это приводит к росту химического потенциала ц жидкости. Если приближенно считать жидкость несжимаемой, то приращение химического потенциала составит [c.35]

Полная поверхностная свободная энтальпия жидкой капли AG,- = аО,-, где а — поверхностное натяжение — площадь поверхности. Поверхностный химический потенциал, следовательно, дается выражением [c.111]

Рассмотрим систему, состоящую из одного вещества, находящегося в двух фазах, например твердой и жидкой. Перенесем некоторое количество вещества из внутренних частей фаз на поверхность их раздела (например, путем растекания жидкой капли по поверхности кристалла). Если бы при этом переносе все свойства обеих фаз совершенно не изменились, то такой перенос (без учета действия сил тяготения) не потребовал бы затраты работы. Однако это противоречит опыту, который показывает, что на создание поверхности раздела необходимо затратить работу. Для устранения данного противоречия Гиббс предложил считать, что свойства вещества, находящегося в тонком слое вблизи поверхности раздела, изменяются по сравнению с теми свойствами, которое оно имело, находясь вдали от поверхности раздела. В случае чистого вещества такое изменение свойств может быть связано только с изменением сил взаимодействия атомов, обусловленного изменением межатомных расстояний или направлений химических связей. Можно предположить, что между двумя объемными фазами образуется новая поверхностная фаза очень малой толщины, в пределе равной одному межатомному расстоянию. Это изменение свойств в поверхностной фазе определяется произведением химического потенциала на величину, которая характеризует поверхностное уплотнение вещества Г, именуемое адсорбцией. [c.117]

Каждую каплю или их совокупность можно считать самостоятельной однофазной термодинамической системой. Наличие сферической гранищ. в этом случае отражает условие сопряжения жидкой фазы I с окружающей средой, каковой является фаза 2. Действие поверхностного натяжения на жидкую фазу в таком случае сводится только к увеличению давления в жидкой фазе на величину = 2а / г по сравнению с равновесным давлением Р в фазе 2. Уравнение Гиббса — Дюгема (3.3.15) для жидкой фазы будет таким же, что и для гомогенной системы. При постоянстве температуры УёР = или /ц = У ёР, так как У пх есть молярный объем Ут вещества жидкой фазы. При изменении радиуса капли г давление в капле изменится на величину, равную изменению капиллярного давления йР = 2а (с1г / г). При интегрировании уравнение с1 1 = -2сУт ёг / г ) в пределах от / = оо (плоская граница фаз) до некоторой конечной величины г можно найти приращение химического потенциала жидкого вещества при равновесном переходе жидкости из сплошного состояния в капельное [c.572]

Простейший, с этой точки зрения, случай — выделение жидкого металла из водного раствора на инородной твердой поверхности — аналогичен рассмотренному в главе 1 процессу электролитического выделения газов. Для вычисления работы и вероятности образования зародышей капель были даны уравнения (2) и (6) (см. стр. 8 и 9). Однако в случае электрохимического выделения жидкого металла роль пересыщения играет дополнительный (по отношению к равновесному) скачок потенциала на границе металл — раствор, т. е. перенапряжение выделенпя металла. Увеличение химического потенциала жидкой металлической фазы, имеющей поверхностное натяжение на границе с раствором а, при образовании капли-зародыша [c.73]

Диспергирование сплошной жидкой фазы 1 на капли радиусом г сопровождается ростом межфазной поверхности А и, согласно формуле Лапласа, увеличением давления Р, в жидкой фазе, т. е. изменением состояния объемной фазы 1, которое может быть выражено через изменение ее химического потенциала ц. При наличии равновесия жидкости с газовой фазой на ту же величину изменится и химтеский потенциал в газовой фазе. Последний в случае идеальной газовой фазы легко связать с давлением Pj в этой фазе (3.3.27). [c.574]