Жидкие фазы реакции с веществом

В настоящее время нет еще достаточно разработанной теории процесса полимеризации применительно к сланцевому газу. В качестве рабочей гипотезы принимается, что полимерные вещества образуют циклопентадиен и диеновые углеводороды жирного ряда в результате реакций окислительной полимеризации в жидкой фазе. [c.192]

Т. е. рассматривают гетерогенные реакции, в которых концентрация веществ (реагентов и продуктов) может изменяться только в наименее упорядоченной гомогенной части системы. Для гетерогенных систем газ + жидкость + твердое тело это будет газовая фаза (индивидуальное вещество или газовый раствор), а для систем жидкость + твердое тело — жидкая фаза (индивидуальное вещество или жидкий раствор, см. гл. 8). Предполагается также, что остальные гомогенные части этих систем растворами не являются, а состоят из индивидуальных веществ. [c.83]

Пример 1-3. Моделирование кинетики гетерогенного каталитического процесса. Рассмотрим пример, взятый из области гетерогенного катализа. Опишем кинетику реакции гидрогенизации, проводимой в аппарате идеального смешения. В ней принимают участие вещества, находящиеся в трех различных фазах в газовой фазе содержится водород (под большим давлением), в жидкой фазе — четыре вещества Л, 5, С и Н , а в твердой фазе — катализатор, представляющий собой слой зернистого материала. В этой системе происходят следующие реакции [c.129]

Истина вторая. Сколь-нибудь сложные реакции, приводящие к образованию сложных соединений, могут протекать только в растворах, или в жидкой фазе. Реакции между твердыми фазами, во-первых, весьма немногочисленны по сравнению с жидкофазными и уже хотя бы поэтому не могут быть настолько разнообразны, чтобы привести к возникновению живого вещества, а во-вторых, и это самое главное, протекают в сотни, в тысячи раз медленнее, чем реакции жидкофазные. [c.70]

В случае гетерогенных реакций в выражение константы равновесия, так же как и в выражение закона действия масс (см. 58), входят концентрации только тех веществ, которые находятся в газовой или жидкой фазе. Например, для реакции [c.186]

Если в жидкой фазе находится вещество, которое реагирует химически с молекулами растворенного вещества А, то это — случай массообмена, сопровождаемого химической реакцией. Химическая реакция ускоряет массообмен тем сильнее, чем выше константа скорости реакции и чем больше равновесие смещено в сторону образования продуктов. Предельным случаем будет неоднократная химическая реакция с очень большой скоростью. [c.318]

Рассмотрим процесс абсорбции, когда вещество Ai из газовой фазы химически реагирует с веществом А2, растворенным в абсорбенте. В результате химической реакции в жидкой фазе появляется вещество Аз, из которого в результате обратной реакции получаются вещества Ai и А2 [c.105]

Хотя реакции анализируемого вещества с жидкой фазой наблюдаются сравнительно редко, все же имеется ряд сообщений о таких реакциях, которые могут объяснить некоторые случаи необычного поведения жидких фаз или повлиять на выбор последних для определенных операций разделения веществ. Реакции могут происходить между жидкой фазой и веществом или между веществом и продуктом разложения жидкой фазы или присутствующими в ней примесями. [c.147]

При низкой температуре и, следовательно, малой концентрации бензола в парах практически беспрепятственно текут реакции разложения бензола до ацетилена (2) и гидрирования последнего (4). Необходимое количество бензола пополняется из жидкой фазы. Реакции конденсации (1) и полимеризации (3) идут с малой скоростью вследствие малой концентрации реагирующих веществ. [c.252]

Открытие свободных радикалов 60 лет назад ознаменовало новую эру в развитии химии. Огромное значение этого открытия стало особенно очевидным в настоящее время, когда в результате многочисленных исследований, осуществленных за последние 30 лет, было установлено, что свободные радикалы являются активными участниками очень многих химических реакций. Сюда относятся окислительные реакции, протекающие в газовой и жидкой фазах, реакции горения, термического разложения веществ и фотохимические, идущие под влиянием видимого или ультрафиолетового света, реакции полимеризации и целый ряд других. Не исключена возможность, что многие реакции в живом веществе также осуществляются при помощи свободных радикалов. [c.127]

Химические процессы (ради-кал-радикальные реакции в шпорах и в зоне треков, одновременно диффузия радикалов и молекулярных продуктов в объем жидкой фазы. Реакции растворенных веществ с радикалами, которые в основном гомогенно распределились в растворе) [c.222]

Допустим, что в газожидкостном барботажном реакторе протекает реакция между веществом А, находящимся в жидкой фазе, и веществом В, переходящим из газа в жидкость. Стехиометрическое уравнение реакции имеет вид [c.15]

При гидрогенизации в жидкой фазе высокомолекулярных веществ, каковыми являются угольные растворы, смолы, крекинг-остатки и т. п., повышение температуры сопровождается превалированием реакции уплотнения. [c.184]

При проведении реакции в одну стадию в жидкой фазе исходные вещества и конечные продукты находятся в контакте друг с другом, в результате чего возможно их взаимодействие с образованием побочных продуктов. Кроме того, отдельные компоненты термически нестабильны, что также снижает выход адиподинитрила. [c.61]

Кафедрой охраны труда Ленинградского технологического института целлюлозно-бумажной промышленности разработан метод очистки дурнопахнущих сточных вод варочного цеха путем жидкофазного окисления сернистых веществ кислородом воздуха под давлением. Сущность данного метода заключается в том, что при повышении давления увеличивается растворимость кислорода в воде, тем самым достигается наиболее полное окисление веществ в жидкой фазе. Реакция окисления проходит мгновенно, причем повышение температуры способствует ее интенсивности. [c.26]

По инициативе и под руководством В. В. Воеводского было выполнено большое число работ по исследованию строения и свойств свободных радикалов, образующихся в веществе под действием ионизирующего излучения и УФ-света, реакций свободных радикалов в твердой фазе и поверхности, строения и свойств ион-радикалов в жидкой фазе, реакций атомов и радикалов в газовой фазе. В то же время он уделял большое внимание разработке теории применения метода ЭПР для решения задач современной химии. [c.6]

Рассмотрим газовую фазу, мольная доля абсорбируемого компонента в которой равна у, находящуюся в контакте с жидкой фазой. Концентрация нелетучего растворенного вещества в жидкой фазе, способного вступать в мгновенную реакцию с абсорбируемым компонентом, равна Ьо. Уравнение скорости абсорбции имеет вид [c.101]

Каталитические реакции в гомогенных системах (гомогенный катализ). В этом случае катализатор образует с реагентами одну фазу. Реакции такого типа могут проходить в газовой или жидкой фазах. Часто ход подобных реакций связан с образованием промежуточного соединения одного из исходных веществ с катализатором. Это соединение подвергается затем распаду с образованием продукта и восстановлением катализатора. Повышение скорости реакции в присутствии катализатора основано на уменьшении энергии активации этой реакции вследствие изменения механизма ее протекания. [c.227]

Предположение, что 2 = 0, справедливо для реакций в жидкой фазе только тогда, когда объем исходных веществ равен объему продуктов ( прод— 1 ИСХ = 0). [c.237]

Многие реакции протекают между веществами, первоначально находящимися в различных фазах. Такие реакции обычно сопровождаются другими, чисто физическими промежуточными процессами, которые влияют на суммарную скорость реакции. Рассмотрим взаимодействие смеси двуокиси углерода и воздуха с водным раствором извести. Прежде чем эти вещества вступят в реакцию, двуокись углерода должна продиффундировать по крайней мере к поверхности жидкой фазы. Механизм данной реакции можно представить следующими уравнениями [c.38]

Особенно важен тот случай, когда реакция протекает полностью в жидкостной пленке и, следовательно, вещество А совершенно не поступает в объем жидкой фазы. Тогда =0 и уравнение (VI-25) преобразуется в уравнение [c.190]

Катализ реакций, происходящих в жидкой или газообразной фазе, твердыми веществами, называемый гетерогенным или контактным катализом, был рассмотрен в главе VII. Цель настоящей главы—более детальное обсуждение терминологии в этой области, свойств и приготовления катализаторов и соотношений между природой катализаторов и реакциями, на которые они воздействуют. [c.303]

Считают, что причинами образования полимерных веществ из непредельных углеводородов газового бензина является наличие жидкой фазы — выносимого из цилиндра в нагнетательные коммуникации компрессорного масла, обеспечивающего адсорбцию бензина. Реакциям полимеризации непредельных углеводородов способствуют кислород, содержащийся в газе (0,5—0,9%), и высокая температура компримирования в I ступени до 145"С во II —до 190°С и в III —до 160°С (температура в цилиндрах в конце сжатия). [c.195]

У1-2-2. Очень медленные реакции. Если реакция достаточно медленна, то вся жидкость становится и остается насыщенной непрореагировавшим газом (концентрация которого соответствует его парциальному давлению над жидкостью), и реакция растворенного в жидкости газа является истинно гомогенной. В таких условиях концентрация газа в жидкости отвечает его растворимости (с учетом влияния на нее других веществ, растворенных в жидкости, в соот ветствии с изложенным в главе I), и скорость дальнейшего погло щения газа равна скорости гомогенной реакции в жидкой фазе Скорость реакции г, отнесенная к единице объема жидкости, опре деляется скоростью поглощения газа, деленной на объем жидкости Этот метод, детально рассмотренный Диксоном применялся для исследования кинетики ряда реакций. [c.166]

Предположим, что интенсивность смешения такова, что во всех точках объема сосуда поддерживается одинаковый состав жидкой фазы. Концентрация вещества В в сосуде постепенно снижается, а концентрация компонента А остается неизменной. Если оба вещества взаимодействуют по реакции вторного порядка, то получим [c.405]

Солевая ректификация. Отыскание жидкого разделяющего агента, способного изменить относительную летучесть компоиентов разделяемой смеси в требуемой степени и желательном иаправлеиии применительно к экстрактивной и азеотропной ректификации, как уже подчеркивалось, представляет очень сложную задачу. Заметим также, что даже при наличии эффективного разделяющего агента его регенерация часто очень сложна, как, например, прн азеотропной ректификации смеси этанол—вода. В ряде случаев увеличение относительной летучести блпзкокнпящих компонентов, сдвиг и даже полное исчезновение азеотропной точки достигается методом солевой ректификации. Последняя основана на изменении условий фазового равновесия системы в присутствии минеральных солей, растворимых в жидкой фазе, но ие вступающих с иен в химическую реакцию. Таким образом, отличительной особенностью солевой ректификации является присутствие в жидкой фазе нелетучего вещества, выполняющего роль разделяющего агента. Как правило, относительная летучесть компонентов бинарной смесн возрастает с увеличением концентрации соли в растворе, причем уменьшается летучесть компонента, в котором данная соль лучше растворима. Так, например, при добавлении солей к водным растворам спиртов, органических кислот и других веществ падает относительная летучесть воды. [c.535]

Сообщения о прямой реакции между жидкой фазой и веществом встречаются редко, так как такие взаимодействия можно часто предвидеть и предотвратить. Можно, однако, привести несколько примеров. Например, жидкую фазу тетраоксиэтилэтилендиамин нельзя использовать для разделения альдегидов. Альдегиды реагируют с ним, образуя высококипящие ацетали, которые удерживаются ншдкой фазой. Вместо альдегидов элюируется в виде главного пика побочный продукт реакции — вода. Колонки с этой и другими основными фазами нельзя применять непосредственно для разделения жирных кислот, так как последние удерживаются [c.148]

При очистке нефтепродуктов в жидкой фазе реакции протекают ыа границе двух не раствортшх одпа в другой фаз, поэтому эффективность этих реакций с точки зрешш полноты взаимодействия реагирующих веществ, а также скорости этого взаимодействия достигается путем разбивки жидкостей на мелкие капли, чтобы увеличить поверхность, на границе которой протекают реакции. [c.36]

Некоторые указания на важность взаимодействия молекул в растворах дает тот факт, что из многих тысяч реакций, которые были изучены в растворе, менее чем 20 могут быть изучены для сравнения в газовой фазе. Изучение ионных реакций почти полностью ограничивается растворами по вполне понятным причинам при температурах ниже 1000° К скорость ионных процессов в газовой фазе практически равна нулю. Это объяснение приемлемо для большинства реакций, протекающих в растворах, поскольку, как показано далее, в большинстве реакций между полярными молекулами принимают участие ионы в качестве промежуточных частиц. Например, такая широко известная реакция, как гидролиз амилгалогенов или эфиров в газовой фазе, идет неизмеримо медленно (по крайней мере до тех температур, пока не начинают преобладать другие направления реакции). Единственный большой класс реакций, которые можно изучать как в газовой, так и в жидкой фазе,— свободно-радикальные реакции. Несомненно, этот тип реакций в дальнейшем будет все более тщательно изучаться и даст богатый материал для сравнения кинетического поведения веществ в газовой и жидкой фазах . [c.423]

Весовое отношение исходных твердой и жидкой фаз (Т Ж) в производстве простого и двойного суперфосфата весьма невелико и составляет 1 1. Поэтому уже в самом начале реакции между фосфатом и кислотой жидкая фаза быстро пересыщается сульфатом кальция или монокальцийфосфатом и кристаллизация последних начинается задолго до завершения процесса растворения фосфата. В зависимости от степени пересыщения жидкой фазы кристаллизующимися веществами и от их свойств образующиеся продукты откладываются на непрореагировавших частицах фосфата сплошны.м, плотным или неоднородным, пористым слоем (коркой). В результате этого возникает дополнительное сопротивление диффузии кислоты к поверхности фосфата, что вызывает резкое замедление реакции. [c.10]

Продукты реакции выводятся через верх реактора жидкой фазы и поступают в так называемый горячий сепаратор, где из них выделяются оставшиеся твердые вещества. Горячий сепаратор лишь частично заполнен маслом и работает при температуре 360—370°. Несмотря на высокое давление вследствие избыточного количества водорода, эначи-тельная часть всех углеводородов испаряется, а твердые вещества осаждаются в виде шлама, который выводится из системы (дросселирование). Уровень жидкой фазы в горячем сепараторе поддерживается автоматически. Углеводородные пары из горячего сепаратора вместе с водородом отводятся через теплообменник во второй сепаратор и далее через холодильник в так называемый холодный или продуктовый се- [c.36]

Следов ательно, из парафиновых углеводородов с 12—18 углеродными атомами, важных с точки зрения пронзводства поверхностно-активных веществ, в среднем образуется не более — 20% первичного, т. е. замещенного при концевом атоме хлорида. Таким образом, обнаруживается- весьма важное для последующего рассмотрения вопроса обстоятельство, что при хлорировании высокомолекулярных парафиновых углеводородов образуются в преобладающей степени вторичные хлориды. В то время как- при газофазном хлорировании пропана при 300° еще образуется около 50% хлорида, содержащего хлор при концевом атоме углерода, для триаконтана (СзоНб2) при хлорировании в жидкой фазе, и отношении скоростей замещения первичного и вторичного водородов, равном 1 3,25, образование хлорированного при концевом атоме производного составляет лишь 3% (см. главу Закономерности реакций замещения парафиновых углеводородов , табл. 143, стр. 555). [c.200]

Совмещенные реакционно-ректификационные процессы очень сложны, и строгий расчет их пока не создан. Однако имеются расчеты для некоторых упрощенных случаев [47—50], Так, Марек [51] предложил общий метод расчета ректификации при наличии химической реакции, взяв за основу итерационный расчет ректификации по Сорелю и Мак-Кэбу и Тиле. При этом наличие химической реакции в жидкой фазе учитывается введением в уравнения материального и теплового балансов дополнительных членов, соответствующих изменению количества вещества и тепла за счет реакции. Общность метода состоит в том, что он не ограничен числом компонентов, типом реакции и т, д, В общем случае, для расчета необходимы исходные данные в полном объеме (для концентрационного симплекса я-ко.мпонентной смеси в целом) о скорости реакции, тепловом эффекте, фазовом равновесии жидкость — пар, Мареком учтены возможные упрощения метода, связанные с рациональными допущениями, которые встречаются при обычном расчете ректификации, В итерациях, наряду с предположением определенных концентрации, предполагается также общее прореагировавшее количество вещества и учитывается в связи с этим задержка жидкости на каж- [c.208]

Процесс гидрообессеривания остаточного сырья характеризуется рядом специфических особенностей. Это большие диффузионные затруднения дпя протекания основных реакций, обусловленные наличием значительной жидкой фазы в зоне реакции и большими размерами молекул сырья. Другой важный фактор - быстрая дезактивация катализатора, обусловленная высоким содержанием коксообразующих и металлсодержащих соединений. Все это резко снижает м >фективность реакции удаления серы. В качестве примера могут быть приведены результаты изучения влияния металлсодержащих порфиринов и асфальтенов на степень гидрогенолиза тиофена. В качестве модельного соединения использован протопорфирин IX диметилэф1фа и асфальтены, выделенные из нефти. Добавление соответственно 6 и 4% этих веществ в гаофен снижает степень его превращения с 72% до нуля (рис. 3.8) [100]. В этой работе показано, что для асфальтенов более характерно отложение на внешней поверхности гранулы катализатора вввду больших размеров их частиц и ассоциатов (до 4—5 нь и, соответственно, создание условий для больших диффузионных затруднений в процессе. Порфирииы, хотя и в большей степени проникают в поры катализатора, также отрицательно влияют на реакции удаления серы из тиофена. [c.113]

В хлорной воде присоединение хлора идет достаточно медленно для того, чтобы почти количественно образовывался этиленхлоргидрин (см. стр. 370). Реакции олефинов с хлором и бромом в жидкой фазе идут обычно исключительно быстро 130], и применение растворителя, как правило, сказывается благоприятно. Этилен легко хлорируется при низких температурах в дихлорэтаповом растворе, как это применяется в промышленности. Хлориды элементов, образующих с хлором соединения высшей и низшей валентностей, как сурьма, железо, селен, являются эффективными катализаторами присоединения хлора к этилену. Присутствие полярных веществ можот катализировать присоединение галоидов например, реакция брома с этиленом в гааовой фазе сильно ускоряется, если стенки реактора покрыты стеариновой кислотой, но скорость реакции приближается к нулю, если стенки покрыты парафином [64]. Степень замещения хлором при реакции олефинов с хлором, как показано в табл. 3, поразительно велика [80]. Реакция замещения часто сопровождается перемещением двойной связи. [c.364]

Новое весьма важное направление переработки пропилена — его окисление в присутствии катализаторов в акролеин, являющийся дешевым сырьем для органического синтеза. Акролеин легко полимеризуется. Хлорированием в жидкой фазе при комнатной температуре из него получают а, Р-дихлорпропиональде-гпд — полупродукт для получения хлоракрилатпых смол и фармацевтических препаратов. Акролеин может вступать в реакцию со спиртами, кислотами, водой, бисульфатом натрия, ангидридами кпслот, цианистым водородом, аммиаком, аминами п этиленовыми соединениями, образуя при этом ценные вещества. Его можно также гидрохлорировать и гидрировать. [c.78]

В литературе приводится обзор исследований кинетики реакций в системах газ — жидкость — твердая частица, выполненных с целью выявления лимитирующих стадий процесса. По утверждению некоторых авторов, в отдельных процессах лимитирующей стадией может явиться перенос вещества через поверхность раздела газовой и жидкой фаз. Примерами могут служить процессы Фишера — Тропша и гидрирования окиси углерода в метан на суспензированном катализаторе, а также гидрирование а-ме-тилстирола, этилена и циклогексена При изучении этих процессов, был сделан общий вывод о том, что в рассматриваемых трехфазных системах скорость процесса в целом лимитируется [c.672]